0,0-ди @ 2,2,2-трис-(бутилкарбонилоксиметилен)этил @ дитиофосфат цинка в качестве противоизносной присадки к смазочным маслам

 

Изобретение относится к цинкорганическому веществу, в частности к О,О,ди 2,2,2-трис-(бутнлкарбонипоксиметилен)этилЗдитиофосфату цинка. который обладает противоизкосными свойствами и может быть использован в качестве присадки к смазочным мас лам. Цель - создание более эффективного для указанного назначения вещества . Его синтез ведут взаимодей-Н ствием триэфира пентаэритрита валерьяновой кислоты с пентасульфидом фосфора при 95-105°С с последующей нейтрализацией кислого дизфира дитиофосфорной кислоты избытком оксида цинка при 85-130 С. Избыток оксида отделяют фильтрацией. Выход 85-90%, Пд 1,4824, брутто-ф-ла Cg H oOjaP jS Zn. Использование нового вещества в качестве присадки к синтетическому маслу в концентрации 5% позволяет повысить его противоизносные свойства, т.е. обобщенный показатель износа составляет 31 против 26-28 для пентаэритритового зфира с известной присадд кой. 1 табл. СЛ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1, 1

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4248265/31-04 (22) 20.05.87 (46) 23.03.89. Бюл. Р 11 (71) Институт химии присадок

АН АЗССР (7 2) В .М. Фар з алиев, А.А. Бахши-заде, Б,И. Абдуллаев и С.Н. Сулейманов (53) 547.26.118 (088.8)

1 (56) Гальперин А.F.. Производство присадок к моторным и трансмиссионным маслам. -M. Химия, 1974, с. 36.

Авторское свидетельство СССР

Р 1249018, кл. С 07 F 9/165, 1985. (54) О,О-ДИ (2,2,2-ТРИС-(БУТИЛКАРБО

HHJI0KCHMFTHJIFH) ЭТИЛ)ДИТИОФОСФАТ ЦИНКА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОИЗНОСНОЙ ПРИСАЦКИ К СМАЗОЧН11И МАСЛАМ (57) Изобретение относится к цинк° органическому веществу, в частности к О, О,ди (2, 2, 2-трис-(бутилкарбонилоксиметилен) этил) дитиофосфату цинка, 1

Из обре тение о тно сится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому О,О-ди (2,2,2-трис (бутилкарбонилоксиметилен)этил)днтиофосфату цинка формулы ((CgH)COCH l1:CI I 0) P(SIS У „(I)

2 который может быть использован в ка честве противоизносыой присадки к смазочным маслам.

„SU, 1467061 А 1 (д1) 4 С 07 F 9/165, С 10 M 137/10 который обладает противоизносными свойствами и может быть использован в качестве присадки к смазочным маслам. Цель — создание более эффективного для указанного назначения вещества. Его синтез ведут взаимодей ствием триэфира пентаэритрита валерьяновой кислоты с пентасульфидом фосфора при 95-105 С с последующей нейтрализацией кислого диэфира дитиофосфорной кислоты избытком оксида цинка о при 85-130 С. Избыток оксида отделяют фильтрацией. Выход 85-90K, n

l,4824, брутто-ф-ла С8 Н,4 О P S Rn.

Использование нового вещества в качестве присадки к синтетическому маслу в концентрации 57 позволяет повысить его противоизносные свойства, т.е. обобщенный показатель износа составляет 31 против 26"28 для пентаэритритового эфира с известной присадкой. 1 табл.

Целью изобретения является повышение противоизносной эффективности присадок на основе цинковых солей

О,О-диорганодитиофосфорной кислоты.

Получают предлагаемое соединение следующим обрasом.

В колбу с мешалкой помещают

155,2 г (0,4 моль) триэфира пентаэритрита валерьяновой кислоты и 23 r (О,1 моль) пятисернистого фосфора. о

Реакцию проводят при 95 С в течение

5 ч, затем температуру поднимают до

105 С и реакцию продолжают еще 8 ч.

В течение всего времени реакции кол1467061

Концентрация ОПИ присадки,%

Против оиз но сные свойства

Диаметр пятна

Испытуемый образец износа мм

- 1 кгс

Пентаэритритоный эфир (ПЭ) 26

ПЭ+1

ПЭ + 1

ПЭ + III {аналог)

Масло ТБ-20

Масло ТБ-20+!

Масло ТБ-20+III (аналог I

31

28

34

69

0,43

355

Масло М-14+!

ПЭ+ДФ-11 (эталон)

Масло М-14+ДФ-11 (эталон) 3

0,39

0,60

0,55 бу продунают инертным газом. Лолучают ди )2,2,2-трис-(бутилкарбонилоксиметилен) этиловый эфир дитиофосфорной кислоты (ХХ), представляющий собой нязкую жидкость светло-желтого; цвета, пв 1,4750.

В колбу с мешалкой помещают

43,4 г (О, 06 моль) соединения (Х Х) I О о нагревают до 85 С, после чего добавляют небольшими порциями оксид цин e 2 г (0,025 моль). После введения

:ерной порции оксида цинка в реакци1 фнную смесь добавляют 1 мл воды н качестве промотора. Через 2 ч температуру реакционной смеси поднимают о до 110 С. Реак ию при этой температуре продолжают в течение 3 ч, после чего добавляют избыточное количест- 20

8о оксида цинка 1 r (0,012 моль), емпературу реакции повышают до 12530 С и продолжают нейтрализацию еще в течение 3 ч. Охлажденный продукт растворяют н бензоле и фильтрацией отделяют избыток окиси цинка (оксид финка берется в избытке для наиболее полной нейтрализации). . Бензол отгоняют при нагревании под вакуумом, Получают целевой продукт в виде жид- 30 кости желтого цвета с выходом 85-90%, пд 1,4824, Найдено,%: P 3,40; S 6,98,"

2п 3,60.

С8оН14о 0 8Р Я4 п зч

Вычислено,%: P 3,43; S 7,10, Zn 3,62.

Спектр IMP в четыреххлористом углероде, внутренний эталон гекса" метилдисилоксан, О, м.д.: с. 0,85 (CH ); l,3 (-СН -); 2,1-2,2 (-СН C(0)-)- 3,9 (-СН О-) .

Соединение формулы (1) хорошо растворяется в синтетическом эфирном масле. Для лучшей растворимости целевого продукта в минеральных маслах стадию нейтрализации проводят в среде пентаэритритового эфира, взятого в количестве 35% от массй кислого эфира дитиофосфорной кислоты (ХХ), Определение противоиэносной эффективности соединения формулы (Х).

Противоизносные свойства присадки (соединения формулы 1) изучают на четырехшариковой машине трения по диаметру пятна износа и другим показателям. В качестве смазочных масел используют минеральные масла

TB-20, N-14 и синтетическое масло на основе пентаэритритового эфира.

В таблице представлены результаты сравнительных испытаний присадки формулы (Z) и известных присадок того же назначения. -окиси" -гексилоксипропиловый эфир О,О-диизопропил дитиофосфорной кислоты (III) - близкий по структуре аналог и ДФ-11 (эталон), 63 126 0,95

0,40

75 180 0,40

67 о 166 Ов44

79 159 0,72

1 39 353 Ор40

1467061 ких и минеральных масел, содержащих целевую присадку, и особенно первых.

Из данных таблицы следует, что присадка (P по противоизносным свойствам заметно превосходит известные присадки: й-окси-У-гексилокси5 пропиловый эфир 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты (III, аналог) и

ДФ-11 при использовании в синтетичес ком (1V) и минеральном (М-14) маслах, находятся на одном уровне с соедине- 10 нием-аналогом (III) в минеральном масле ТБ-20, но с лучшим показателем по диаметру пятна износа.

Таким образом, предлагаемая присадка формулы (1) позволяет повысить 15 противоизносную эффективность цинковых солей 0,0-диорганодитиофосфорных кислот и соответственно улучшить противоизносные свойства синтетичесФормула изобретения

О,О-Ди (2,2, 2-трис-(бутилкарбонилоксиметилен)этил)дитиофосфат цинка формулы ((С Н СОСНф СН„О) P(S)S

2 в качестве протнвоизносной присадки к смазочным MBcJI&M °

Составитель О. Минаева

Техред Л. Сердюкова Корректор Aе.О0бручар

Редактор Н. Гунько

Заказ 1115/20 Тираж 339 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-иэдательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина, 101