Фосфорнокислые соли 1,1-диметилпиперидиния, обладающие рострегулирующей активностью

Авторы патента:

Мельников Н.Н.

Грапов А.Ф.

Козлов В.А.

Симонов В.Д.

Икрина М.А.

Скляр С.Я.

C07F9/165 - эфиры тиофосфорных кислот

C07F9/09 - эфиры фосфорных кислот

A01N57/10 - имеющие связи фосфора с кислородом или фосфора с серой (A01N 57/02 имеет преимущество)

Фосфорнокислые соли 1,1-диметилпиперидиния общей формулы О« .ХСН, X « -ОР N OCHj / ен, HjC где X - кислород или сера, обдадающйе рострегулирующей активностью . ел 0s СлЭ XI о

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сОцИАлистических

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ХСН

-ор(z+ основ

3 3

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3270422/04 (22) 27.02.81 (46) 15;10.93. -Бюл. N. 37-38 (72) Н.H.Ìåëüíèêoe, А,Ф.Грапов, В.А,Козлов, В.Д;Симонов, M.À.Икрина, С.Я.Скляр, Н.Ф:;Зубкова. М.И.джафаров, А.А.Шахрамов, А..А.Шаповалов, Н.M.Æèðìóíñêàÿ .и

Т.B.Овсяйникова (56) Мельникрв Н;Н. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1 974; с. 603-605, Мельников Н,Н„Новожилов К.В., Пылова Т.H. Справочник "Химические средства защиты растений (пестицйды)". М.: Химия, 1980, с. 118.

° BûëîæåHí3ÿ заявка Ф РГ N. 2207575, кл. А 01 М 5/00, 1973.

Выложенная заявка ФРГ ¹ 2815345, кл. А 01 N 5/00, 1979.

Выложенная заявка ФРГ ¹ 2815443, кл. А 01 Й 5 00. 1979.

Хаскин Б;А. Аакилирование производными кислот фосфора. В кн. РИМИОС, M.:

Химия. 1969. 20, с. t29.

„„Я „„1156370 А1 (я)з С 07 F 9/09, А 01 Й 57/10, 9/165 (54) ФОСФОРНОКИСЛЫЕ СОЛИ 1,1-ДИМЕТИЛПИПЕРИДИНИЯ, ОБЛАДАЮЩИЕ

РОСТРЕ ГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ (57) Фосфорнокислые соли 1,1-диметилпиперидиния общей формулы где Х вЂ” кислород или сера, . обладающие рострегулирующей активно- стью, 1156370

Изобретение относится к химии фосфо- кием Й-метилпиперидина триметилфосфарорганических соединений,.а.именно к но- том или триметилдитиофосфатом s среде вым фосфорнокислым солям . бензола при нжревании до 80ОС.

1,1-диметилпиперидиния общей формулы I Пример 1. Получение диметилфосфата 1, t-димеаащиперидйния, ge H - Смесь.9,9 г(0,1 моль) 1-метилпипериди-ОР,: .:: . на и 149т (6,1 моль) триматилфосфата наи ОЕН) .. гревают е беиюле в течение Е ч при So Ñ. щ РмкциМщиФФас@а расслаивается. Нижний

Нз 3 .. слей етдВмякй:, аромывФот бенаолом, .вы дерхавааот i вакууме. Получащ 2О,3 r где Х кислОрод или с6@э.... ВОго продукта (нмзкопла Экие:. обладэ6щим рострегулирующей акмвно - тиг копичные кристаллы), выход уф; стью. которые мотут найти щмменение в. Я пр -1,49Ù сельском хоэяй©теа. - .. Найдено, ф: С 44,Ю; C 44.92, Н- 94И-; И

Мэаестио иббользоеание а сельском хо- 9 Зб и б 36. и 5.38 .Р.12 Я Р 12 48 Т 5,38 ая@стее 9мачестае РегужнЩмю рЩТЭ расЮ- . Р,12 94. иий:(индвлил-3)уксусной хислоМ .(ИУ9 и СайЗЗМО4 . рхолиих ц .::. _#_ a, %-. C5.18;.Н.,26; 1 5;8 : 1*

Ближайщими иаве©тщюми структурны- 12я4, ми анаши ами бймсмбаеимх сбедиюФиий ". ". П.ример 2;.Йолумеяйб.диметилдияю фэрмуль3 к. Обладзющимй рОЩмф ВЦЮю фбсфата.1,т--..диметилпиб ерифиния. " . щей активиостъю, явлйжсэ соли 1 1-диме-:: : Иэ9,9 гфК1:жив) Ьмфуилнвюаридина Й тиапиверидииця,, а : частмости Щ 17,2 г(0,1 мол фтриметйщиФиофщфатааиаИФ Ли а... п Ф Фир . логично ЩзимЩф 1- ФОАфФЭМи 24 г целеВжо менйьиа назьанием ВИКС.рекемеидМан в- щ>едуча, вцход фф, т.йл. 61 С (гигроскокачестае з«спериментаяьмогэ преерата ниццам), для ускореиия созревания хлоевтникэ.:: . .. Найдено, "C39,52; 39,48; Н 8,63; 7.95;

Данные о ФОСФ©ЖВЖРж ФЮ@ иРоМЗ- . Й5„1:1:;.5;04; P:11,11; 10.92. .ИФОМ:-::- йюйои . щих ростуегулиру®щи -актиайостаю. в . Ойниолено,.ф, С39Я3; и 8,17; МЬ,Ж; Р лйтература отЩЙФтвфот. . 1.1.,51. целью изобретения яаляетсй уееаиче- ® П:ри и е р- 3. Цсайтаею йвттроростках иие рос регулирубщ4Ф активности,:: ваюници и ячмемя. иостаеленнэя цель достит88тся бнин- Семейа паемифы (ячменя) двое суток .еаемыми фрсфорнокислыми солями 1,1-ди- щ>оращивает а термостате:.:при, М С на матилаиперидиния формулы, 1, влажной фйлетровальеяФ:бумаге. бдинвк6обладакийими РострекулирЮацей активно. 46 юе.проросда4:-еаеницй еыеажиааю е отстью,::.. верстйя аюнюеластовых крывек в.сосуды с

Одисыеммые сещренения формул» 1 еодопроеодной модой:ф4емом 360.ил по отличаатса er наибояее близких к ним по Щ-12 растеййй.е сосуд; даесасуда на вариструктуре известных соединений иаличием: ант. Через 4 суток зов а сосудах заменяет фосфорсодержащего ажФОИ8. УкаЗЭФ 4юе,ц» йз: раствщ3" мимфальнъФ:сМФЙ: Сн(ИОЗ)2 структурное отличие прижЩит к убилФичй© 1,33:М, КН2РО49,33Мл, М9894 7НЙО.О,17 рострегулирующего действйя у соединений г/л.. содержащий йссл щуеммй препарат в формулы . заданной:койцектрацйй. Контроль вЂ” расОписыеэемые соединения щюя8ляют теор минеральных солей без щенаратоа. более высокую ретардантнуе активност» Йа цу 8 качеспнв эталонов а данном тесте ис-. пщенице м сравнение с ЙИКСом, а также пользуют хлерхолинхлорид (ССС) и препас известным ретардайтом.- хлорхалинхло рат 1,1-диметйлайаеридинийхлерид ридом-(ССС). (ВИКС). Прщюсткй ааеницыфчменя). а раКроме того, соединения формулы t йре- щивает Я дней:ери температуре 24-28 С, . являют способность ускорять жиало цвете- 55 есвеа ении 6-В609 лк. длйне светового дня ния и сильнее стимулируют. 18 ч; Ао-иоте9емии:указайнега срока укажкорнеобразование по сравнениЮ с AWK фоке растения измеряю г расстояние от осСом. нов@ни@ стебля до Основания первого 1Фстэ

Фосфорнокислые соли 1,1-диметилпи- и от осжиюиил йервеголиата да осневения перидиния формулы t получают алкилироаа- второго листа. Одновременно определяет

1156370

Действие преавратов: нэ проростки ячменя и пшеницы, $ к контролю суммарный сырой вес надземйой части и корней в каждом сосуде. Результаты опыта . приведены в табл.1.

П р и м.е р 4. Испытание:на растениях арабидопсиса.

: Арабидопсис выращивают в пробирках на стерильной агаризованной питательной среде; содержащей 0,77ь агара,.r/л: КИОэ 1;

Ca(N(4)z 0,5; КНУО4 0,15; Мдю4 7Н О

О, t5; ЭДТА 0.035Ле504 0,07, микроэлементы и исследуемый образец в заданной концентрации. Режим выращивания 18 ч; . световой. день, освещение 7-8 ООО лк,температура 24-255С, В каждого пробирку зали-. вают 7 мл атаровой среды, после эатвердеиия на поверхность агара помещают 1 семя враби опсиеа. Пробирки выдерживают двое суток йри 4 С и затем .переносят на световые установки. Учет проводят через ЗО дней после начала опыта;

Овределяют: длину: ко@невой системы и стебля каждого растения; суммарный сырой вес надземной массы на вариант; В период начала цветения каждый день учитывают число цветущих растений:на вариант.. По вщрность10-кратная, учеты проводят напяти наиболее:однородных растениях.

Результаты приведены в табл.2.

О р и м е р 5 Испытания. на стеблевых черенках фасоли.

Фасоль еьцющявают: в кюветах.с влаж.:ными ойилкайи е течение 12 дней. Режим вмращивания 16 ч, световой день,:освещенье 8-8 ООО лк, температура 25-26 C. Для опыта отбирают стебли фасоли длиной. 1418 см с.хороео раэвитмми лйстьями;

Срезанные стебли помещают из 40 ч s растворы иеследуемых препаратов в водопроводной воде и: затем еще 6 дней выдержввают в чистой воде на свету. По истечении указанного срока на каждом стебле подсчитывают число образовавшихся придаточных корйей; Контроль-черенки, не обработанные препаратами, эталон вЂ” ин5 долилуксусная кислота (ИУК). Повторность десятикратная. Результаты опыта приведены в табл.3, Как видно из данных табл.1, 2 и 3, описываемые соединения проявляют высокую

10 рвтардантную активность в тесте на пшенице,: превосходящую активность хлорхолинхлорида и ПИКСа.

Описываемые соединения проявляют способность ускорять цветение. растений, 15 при этом активность диметилфосфата й,Nдиметилпиперидиния превосходит активность ПИКСа.

Описываемые соединения проявляют . способность стимулйровать корнеобразование в большей степени, чем ПИКС. Диметилфосфат N,N -диметилпиперидиния во всех тестах более активен, чем его дитиоаналог;

25 (56) Мельников Н.H. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974, с. 603-605, Мельников H-.H., Новожилов К.8., Пйлова Т.Н. Справочник "Химические средства

30 защйты растений (пестициды ",.М.: Химия, 1980. с. 118.:

Выложенная заявка ФРГ%2207575, кл.

А 01 N 5/00, 1973.

Выложенная заявка ФРПФ 2815345, кл, 35 А 01 Й 5/ОО, 1-979.

Выложенная заявка ФРГ М 2815443, кл.

А 01М 5/Оо, 197 .

Хаскин Ь.А. Алкилирование производными кислот фосфора, B кн. РИМИОС. М.:

40 Химия,.1969,20, с.

129 Таблица 1

Продолжение таблицы 3

ЯррдМженйф таблицы 3

1156370