2- @ пара-(уреидосульфонил)-бензолазо @ -l- @ -амино- @ -(4- имидазолил)-пропионовая кислота в качестве аналитического реагента для определения железа ( @ )

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

uD 4 С 07 В 233/88, С 01 N 31/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "„;

Н ABTOPCH0MY СВИДЕТЕЛЬСТВУ / .ьЖ .у@; -. с, 13/

/ (21) 4197687/23-04 (22) 19 .О1 .87 (46) 23.06.88. Бюл. У 23 (71) Хабаровский государственный фармацевтический институт (72) Г.М.Писиченко и Л.И.Нестерова (53) 547.781.785(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 1318598, кл. С 07 D 233/88, 08.08.86. (54) 2- (ПАРА- (УРЕИДОСУЛЬФОНИЛ) -БЕНЗОЛАЗО) -L--î -АИИНО- Ь- (4-ИИИДАЗОЛИЛ)ПРОПИОНОВаЯ КИСЛОТА В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКОГО РЕАГЕНТА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ЖЕЛЕЗА (Ы) (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности

„„SU„„1404506 А 1 к 2- (пара- (уреидосульфонил) -бензолаso)-L-Ы.-амино-P-(4-имидазолил)-пропионовой кислоте в качестве аналитического реагента для определения железа (II). Цель — получение соединения с улучшенными аналитическими свойствами. Указанное соединение получают азосочетанием диазотированной пара-аминобензолсульфонилмочевины с

L- -амино-P-(4-имидазолил)-пропионовой кислотой при рН 9,5-10,0 и температуре 0-5 С. Выход 4IX. Т.пл.178180 С (разложение). Брутто-фор-ла

С, Н, О М7$.Предлагаемое соединение обладает более высокой чувствительностью и позволяет анализировать железо (II) с большей воспроизводимостью. 2 ил., 3 табл.

1404506

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно 2(пара-(уреидосульфонил)-бензолазо1-1.—

М.-амино- -(4-имидазолил)-пропионовой

5 кислоте формулы

10 которое может быть использовано в качестве металлохромного индикатора для определения иона двухвалентного железа в технических и природных материалах.

Цель изобретения — получение ново- 20

ro реагента для определения иона железа (II) с улучшенными аналитическими свойствами по сравнению с известными аналитическими реагентами.

Пример 1. Азосочетание. 25

Постепенно, при перемешивании, прибавляют по каплям к 0,04 M аминоР-(4-имидазолил)-пропионовой кислоте, растворенной в 200 мл водного раствора гидроксида натрия с рН 9,5-10,0, 30

0,04 И диазотированную пара-аминобензолсульфонилмочевину, растворенную в

20 мл 20%-ного раствора соляной кислоты, рН среды на начальном уровне поддерживают добавлением водного раствора гидроксида натрия. Процесс о азосочетания ведут при 0-5 С. После прибавления раствора диазосоединения реакционную смесь перемешивают еще

2 ч при 0-5 С, затем подкисляют 10%- 40 ным раствором соляной кислоты до рН

4,0-5,0 для выпадания в осадок 2-(пара-(уреидосульфонил)-бензолазо) -L-<амино- -(4-имидазолил)-пропионовой кислоты. Образовавшийся осадок от" фильтровывают и очищают неоднократным переосаждением кислотой из щелочного раствора до совпадения спектрофотометрических характеристик, Продукт высушивают на воздухе. Выход составляет 6,2 г (41%).

2- (пара-(Уреидосульфонил)-бензолазо) -L-ы;амино- -(4-имидазолил)-пропионовая кислота представляет собой порошок коричнево-красного цвета с т.пл. 178-180 С, хорошо растворимый в пиридине, формамиде, диметилформамиде и ацетоне. Плохо растворим в бензоле, хлороформе и воде, HK-спектры (KBr, вазелиновое масло) 1640 см (С=О); 1600 см (С=С);

1560 см (C=N) 1510 см (N=N);

1470 см (NH, -at-аминогруппа);

)340 см (СОΠ— депротонированная карбоксильная группа); 1160 см (симметричные колебания SO -группы).

Найдено,%: С 40,68; Н 3,82;

N 25,56.

С„Н„О 1 1,8

Вычислено,%: С 40,94; Н 3,94;

Я 25,72.

В водно-формамидном растворе (416 об.% формамида) соединение (I) имеет желтую окраску и н интервале рН

О, 5-1, 0 два максимума при длинах волн

350 и 365 нм, в интерва.е рН 3,6-7,8— один максимум при длине волны 375 им, в интервале рН 8,5-!0,5 — один максимум поглощения при длине волны

385 нм, при рН 13,0 - один максимум поглощения при длине волны 445 нм (фиг, 1), Пример 2. Выбор оптимальных условий: комплексообразования ?-(пара -(уреидосульфонил)-беизолазо 1-Ьос-амино- -(4-имидазолил)-пропионовой кислоты с ионами железа (II) и условий прямого комплексонометрического титрования железа (II), Растворы соединения (I) готовят растворением точной навески в водноформамидном растворе (4-16 об.%,ôîðìамида). Для анализа используют свежеприготовленные растворы соли железа (II) и буферные растворы со значением рН с8 (ацетатный буферный раствор) и рН ) 8 (аммиачный буферный раствор).

Соединение (Т) взаимодействует с ионами Fe(II) в водно-формамидном растворе в интервале рН 7,1-10,2 с образованием окрашенного в изумруднозеленый цвет комплекса с основным максимумом светопоглощения при 640 им (фиг.2, табл.1 и 2). Контрастность

vgkc реакции взаимодействия (n9,=Ъ

-Ъ" " ) составляет 250-265 нм. КомпК лекс образуется сразу после сливания растворов и устойчив в течение суток.

Оптимальные условия проведения комплексообразования: 10-12 об.% формамида, рН 8,5-9,5.

Молярные соотношения компонентов в комплексе железа (Ы) с соединением (I) устанавливают методом изомолярных серий, прямой линии Асмуса, 14

Концентра- Концентрация реаген- ция железа та, моль/л (II),ìîëü/ë

СоотноОтношеСодержание формамида, об.Ж

А 64о

440 ние шение железо (ТТ):

:реагент

A 14 о

О, 547 0,85

0,840 0,98

1,6 10

l 4;10

4 10

6 10

О, 645

0,860

4:1

4,0

6,0

7:3

8 10

1,2 10

8,0

3:3

0,885 1,02

1,15

0,865

О, 840

1,48

1,73

10,0 1 10

12,0 1,2 - 10

1.10

8 10

1,28

1,45

2:3

2,02

0,810 1,64

0,760 1,53

6 г10

4 "10

1,4 10

1,6 10

3:7

14,0

2,01

1:4

16 0

П р и м е ч а н и е. рН 7,5; I=N см; V=25 мл, раствор сравненияреагент. а также по кривым насыщения и соответствуют соотношению Ме:HR=1 2.

Молярный коэффициент поглощения, рассчитанный по кривой насыщения, который является объективной характеристикой чувствительности реакции (640 нм; рН 7,5; 8 об.X формамида) равен 2,60 ° 10 (f),что позволяет определить железо (II) в растворе уже при концентрации 4,5 мкг/мл.

На основании результатов спектрофотометрического изучения взаимодействия железа (ТТ) с соединением (Т) разработана следующая методика комплексонометрического титрования солей железа (II).

Пример 3. Определение железа (II) прямым комплексонометрическим титрованием.

В мерную колбу емкостью 25 мл вводят аликвотную часть исследуемого раствора (концентрация железа (II) в 25 мл составляет 6 мкг/мл), приливают 2 мл 1 10 М водно-формамидного раствора 2-!пара-(уреидосульфонил)бензолазо)-L-el-амико-P-(4-имидазолил)-пропионовой кислоты (10-12 об.Х формамида), 10 мл аммиачного буферного раствора с рН 8,5-9,0, доливают воды до метки и перемешивают. Прямое

-Э титрование проводят 1 ° 0 М раствором комплексона III до перехода окраски из,изумрудно-зеленой. в желтую от одной капли титранта. Установлено, 04506 что титрованию не мешают ионы алюминия (ТТТ), магния (ТТ), кадмия (II), свинца (ТТ), висмута (ТТТ),ртути (II), меди (II) и цинка (II) .

Результаты титрования железа (II) комплексоном III в присутствии 2-(пара-(уреидосульфонил)-бензолазо1-L-gамино-tt-(4-имидазолил)-пропионовой

ip кислоты приведены в табл.3.

Данные комплексонометрического определения железа (II) с предлагаемым соединением в сравнении с известным показывают более высокую воспроизво15 димость предлагаемого способа, В сравнении с 2- (4-пиридил-N-оксид)азо1-L-oL-амино-9-(имидазолил)пропионовой кислотой предлагаемое соединение обладает более высокой чувствиZp тельностью и позволяет анализировать железо (II) с большей воспроизводимостью

Формула и з о б р е т е н и я

2-(пара-(Уреидосульфонил)-бензолазо -L- 1;амико-р-(4-имидазолил)-пропионовая кислота формулы

NHg й- сн,- сн-соон у и н 2

0 в качестве аналитического реагента

3б для определения eneaa (ТТ) °

Таблица

1404506 . б

Таблица 2

Концентрация реагента, моль/л

Концентрация железа (ZZ) в растворе,моль/л

Соотношение

Содержание формамида, об.% рН раствора

60о железо (II):реагент

1:10

8,0

6,0

7,1

2 1О 1:10

8,0

1:10

8 0

7,9

8,7

1:10

8,0

1:10

8,0

9,3

4,0

1:2

79 1

1:2

4,0

7,5

4 ° 10

4,0

1:2

8,0

1 :2

4 ° 10

4 10

4,0

9,2

О, 300

4,0

П р и м е ч а н и е. g =640 нм 1 1 см, раствор сравнения— реагент в тех же условиях.

Таблица3

Взято Найдено

FZ(Zl), Ре (ХХ), Х мкг мкг

Индикатор

2-(пара-(Уреидосульфонил)-бензолазо1-L:. oL-амико-P- (4-имидазолил)-пропионовая кислота

139,810,2

0,20

140,0 139,5 139,8 0,28

2 ° 10

2 10

2. 10

2 10

2 10

4 10

4 10

139, 6

139, 6

139,8

139,8

140,0

140,2

2 1О

2 10

2 1О

2 10

2 ° 10

2 10

2 ° 10

2 10

0,330

О, 348

0,527

0,492

0,300

0,320

0,450

0»30О

td КSn 100%

S х -- - — -- y, и

И а

4п

140450$

Взято ге(п) икг айдено е(Х?), Й мкг

„ S l00X

ИКSa

2 t — +-— -""""" "

139, 3 1,0

0,91

l.2 ав

2f(4-Пиридил-Н-о ксид)— азо) -L-Ы;амико-Р- (имидазолил)пропионовая кислота

141,0

140,0

138, 2

139,0

138,2

139,0

137,8

140 0 141 0 139 3 1 28

Продолжение табл.3

1404506

OZ но юво szo sro юа ио woo а, нм

Фиг,2

Составитель Г.Жукова

Техред М. Ходанич Корректор Jf.Патай

Редактор Н.Яцола

Заказ 305á/26

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

153035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4