Способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью

№ 149842

Класс 22а, 9

СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 99

Я. П. Беркман и Н. А. Яремчук

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

С АКТИВНОЙ ДУБЯ1ЦЕЙ СПОСОБНОСТЬЮ

Заявлено 12 декабрч 1961 г. за Л 755526/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Х 17 за 1962 г

Известен способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью азосочетанием диазо- и азокомпонен-, одна из которых обработана формальдегидом.

Предлагаемый способ по сравнению с известным расширяет сырьевую базу для получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью. Этого достигают тем, что в качестве диазосоставляюшей применяют продукты реакции формальдегида с ароматическими аминами, аминофенолами, аминонафтолами и их сульфокислотами. Если продукт реакции нерастворим в воде, например, продукт конденсации фенола, то до азосочетания его подвергают сульфированию или омега-сульфированию для полной или частичной растворимости в воде. Получаемые красители пригодны для крашения кож любых видов дубления При крашении они дают равномерную окраску с одновременным продублированием кожи и могут быть применены совместно с синтетическими или природными дубителями, Крашение можно совмещать с жированием кожи в эмульсии.

П р и м ер 1. К раствору 44,8 г (0,2 г-моль) кислоты Шеффера и

10 г (0,25 г-моль) едкого натра в 100 л;г воды, нагретых до температуры 70, приливают при перемешивании 9 ял (0,12 г-моль) 40О/о-ного раствора формалина и нагревают на кипящей бане до исчезновения запаха формалина (8 — 10 час). К полученной густой коричневой массе прибавляют 16 Г (0,4 г-лгояь) едкого натра, охлаждают льдом до температуры 10 — 12, добавляют при перемешивании в течение 30 мин бисдиазосоставляющую, полученную при диазотировании 34,5 г (0,1 г-моль) бензидиндисульфокислоты, и перемешивают далее в течение 2 час, до№ 149842 водя под конец температуру до 60 . Полученный краситель в растворе имеет красно-коричневую окраску, устойчив в кислых водных растворах, окрашивает хромовую кожу в кислой ванне в яркий оранжевокрасный цвет, причем пластичность лицевого слоя увеличивается.

Пример 2. К раствору 52,2 г (0,2 г-моль) натриевой соли — кислоты в 100 мл воды, нагретому до температуры 70, прибавляют при перемешивании 0,105 г-моль серной кислоты, (считая на 100%-ную) и

12 мл (0,12 г-моль) 30",о-ного раствора формалина. Реакционную смесь нагревают на кипящей бане до исчезновения запаха формалина (8 — 10 час), К полученному продукту (азосоставляющая) прибавляют

24 г (0,6 г-моля) едкого натра и охлаждают льдом до температуры

8 — 10 . При перемешивании в течение 30 мин приливают диазосоставляющую, полученную при диазотировании 44,6 г (0,2 г-иоля) нафтионовой кислоты по обычной методике, и затем смесь перемешивают в течение 1,5 час, поднимая под конец температуру до 40 — 50 . Полученный краситель устойчив в слабокислых водных растворах; окрашивает хромовую кожу равномерно в красно-коричневый цвет

Пример 3. Конденсируют 19,2 г (0,2 г-моль) кристаллического фенола в 10 мл воды с 12 мл (0,12 г-моль) 30%-ного раствора формалин а в присутствии 5% серной кислоты (50%-ной), при нагревании па водяной бане в теченис: 5 — 6 час при перемешивании. Полученную фенольную смолу отмывают водой от серной кислоты и для достижения ее растворимости в воде проводят омега-сульфирование, нагревая ее на кипящей водяной бане с 0,08 г-моль 4a>SO и 0,08 г-моль формалина до полного растворения пробы в воде. К полученной азосоставляющей, обладающей дубящими свойствами, прибавляют 23,2 г (0,2 г-моль) безводной соды, растворенной предварительно в 150 мл воды и охлаждают льдом до температуры 5 — 10 . При перемешивании в течение

30 мин прибавляют диазосоставляющую, которую получают при диазотировании 34,6 г (0,2 г-моля) сульфаниловой кислоты по общепринятой методике. Затем смесь перемешивают в течение 1,5 час при комнатной температуре.

Полученный краситель устойчив в кислых водных растворах, окрашивает хромовую кожу равномерно в желтый цвет и проявляет активное дубяшее действие, выража ощееся в увеличении полноты и пластичности кожи.

Пример 4. K раствору 28,9 г (0,2 г-моль) солянокислого метааминофенола в 60 мл воды приливают при перемешивании 12 мл (0,12 г-моль) 30%-ного раствора формалина. Реакционную смесь перемешивают на водяной бане при комнатной температуре в течение

10 — 15 мин и нагревают затем на кипящей бане в течение 1 час. Полученный продукт конденсации, обладающий дубящими свойствами,диазотируют в солянокислой среде при температуре 3 — 5 в течение 1 чис.

Полученную диазосоставляющую сочетают с 44,8 г (0,2 г-моля) кислоты

Шеффера при температуре 8- — 10 в содовом растворе при энергичном перемешивании; диазосоставляющую приливают в течение 30 — 40 мин. .Краситель в растворе имеет красно-коричневую темную окраску и окрашивает хромовую кожу в коричневый цвет.

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью азосочетанием диазо- и азокомпонент, одна из которых обработана формальдегидом, отличающийся тем, что, с № 149842 целью расширения сырьевой базы, в качестве диазосоставляющей применяют продукты реакции формальдегида с ароматическими аминами., аминофенолами, аминонафтолами и их сульфокис IQTBMH.

Редактор О. Д. Ус Техред А. А. Кудрявицкая Корректор В Андрианов

Подп. к печ 12.VII-62 г. Формат бум. 70Х108 /, Объем 0,26 изд. л.

Зак. 7454 Тираж 600 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография UBTH. Москва, Петровка, 14.