Катализатор для дегидратации вторичных спиртов
Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для дегидратации циклогексанола. Процесс ведут кипячением аммонийтитансульфата (отхода переработки лопаритовых концентратов ) с 85%-ной фосфорной кислотой с получением соединения формулы Ti(HPO,)- . Перед использованием КТ активируют в токе воздуха при 450 С в течение 4 ч. Новый КТ сохраняет стабильную активность и позволяет работать при более высоких объемных скоростях (3 ч вместо 1 ч в-известном случае) и имеет 100% селективность при сроке службы до 15 ч. 1 табл. (5 S (Л с ч ш клсо ;о о :л
СОЮЗ СО8ЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (111
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4142017/23-04 (22) 31. 1.0. 86 (46) 23.05.88. Бюл. У 19 (71) Гродненское производственное объединение "Азот" им. С.О.Притыцкого, Белорусский политехнический инс-титут и Институт физико-органической химии АН БССР (72) В.П.Титов, С.В. Якубовская, P.È.Håëüñêàÿ, Г.К.Березовик, С.С.Березуцкий, Э.Г.Иоселиани, В.Н.Ницкая и В.Н.Светлова .(53) 66.097.3 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
В 535957, кл. В 01 J 23/74, 1975.
Frianeza Т.Н., Cleazfield А. Каталитическое изучение дегидратации циклогексанола кристаллическим фосфатом титана и смесью фосфатов Ti u Zr.
J. Catalysis, 1984, v. 85, р.398-404.
Авторское свидетельство СССР
Р 973153, кл. В 01 J 27/18 1981. (50 4 В 01 J 27/18 С 07 С 1/24 (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕПЩРАТАЦИИ ! ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для дегидратации циклогексанола. Процесс ведут кипячением аммонийтитансульфата (отхода переработки лопаритовых концентратов) с 857-ной фосфорной кислотой с получением соединения формулы
= Т1.(НРО 1) 2Н О. Перед использованием КТ активируют в токе воздуха при 450 С в течение 4 ч. Новый КТ сохраняет стабильную активность и цозволяет работать при более высоких объемных скоростях (3 ч вместо 1 ч с»
cQ в известном случае) и имеет 10AX ñåлективность при сроке службы до 15 ч.
1 табл.
С:
1397075
Селективность по
Выход циклоУсловия проведения каталитической реакции
Катализатор циклогексену, % гексеПродолжи- Температура, Объемная на, % о -! тельность,ч С скорость,ч л!!
150.
Ti(HP0 ) 2Н О 1
97, 8 100
98,4 100
1,0
1,0
150
98,8 100
150
1,0
100
100
1,0
170
100 100
100 100
100 100
100 100
93,2 100
94,0 100
1;0
170
1,0
170
1,0
1,0
170
2,0
150
2,0
150
Изобретение относится к катализаторам для дегидратаци-, вторичных спиртов, в частности для дегидратации циклогексанола. 5
Целью изобретения является улучшение стабильной активности и селективности катализатора дегидратации вторичных спиртов за счет применения
)-формы кристаллического дигидрата двуэамещенного фосфата титана.
Пример 1. ) -Ti(HPO4) ° 2Н 0 получают методом кипячения в колбе с обратным холодильником 5 r аммонийтитансульфата (отход переработки ло- 15 паритовых концентратов) с 200 мл
85%-ной фосфорной кислоты в течение
50 ч. Полученный продукт фильтруют, промывают дистиллированной водой pо рН Ь и сушат на воздухе. По данным 20 химического и рентгенофазового. анализов продукт соответствует
g -Ti(НР0 )z ?Н О. Выход продукта
3,7 r.
Найдено, %: TiOz 28, 78; Р О 51, 70;25
Н О 19,52.
Ti(HP0<) ° 2Н О
Вычи слено, %: ТЫ 28,99; Р О
51,45; Н, О 19,57.
Перед использованием g --Т (НРО ) » 30
»2Н О активируют в токе воздуха при
450 С в течение 4 ч.
Реакцию дегидратации циклогексанола проводят в реакторе проточного тио па в интервале температур 150-180 С с объемной скоростью подачи циклогексанола 1-3 ч . Объем катализатора
2 см, размер гранул, полученных путем прессования порошка в таблетки с последующим измельчением, 0,2-0,3 см.
Каталитические свойства f -Ti(HOP ),»
»2Hz0, термообработанного при 450 С в течение 4 ч в реакции дегидратации циклогексанола, представлены в таблице.
Как видно из представленной таблицы, предлагаемый катализатор по сравнению с известными сохраняет стабильную активность, о чем свидетельствует работа при более высоких объемных скоростях (3 ч вместо 1 ч в известных решениях) и 100%, селективность при сроке службы до 15 ч.
Формула и з о б р е т е н и я
Применение -формы кристаллического дигидрата двузамещенного фосфата титана в качестве катализатора для дегидратации вторичных спиртов.
1397075
Катализатор елективВыход циклогексена, Х ость по иклогекену, Х
Объемная
«1 скорость,ч
Температура, С родолзяельиость, 2,0
150
2,0
170
2,0
170
170
2,0
2,0
170
15
2,0
170
3,0
150
3,0
150
3,0
150
3,0
170
3,0
1?0
81,3 100
3,0
170
100 100
100 100
3,0
180
3,0
180
11»
100 100
86,3 97,8
3,0
1,0
240
Ре (Р О „) 22Н О 1
84,6 88,5
81,9 93,7
100 100
100 100
100 100
240
1,0. 240
1,0
180
1,0
180
180
1,0
Са (Н РО ) т Н О
100 100
1,0
100 100
92,3 94 5
73,4 84,4
51,9 79,2
1,0
170
1,0
170
1,0
1?0
Fe (P О, ) ° 22Н О (с регенерацией в течение 6 ч при
400 С) Условия проведения каталитической реакции
Продолжение таблицы
94,4 100
100 100
100 100
100 100
100 . 100
100 100
55, 1 100
59,7 100
61,2 100
73, 6 100
77,8 100
