Сшивающаяся композиция на основе полиэтилена

 

Изобретение относится к композициям на основе полиэтилена и может быть использовано для получения длинных оболочек, таких как изоляция кабелей трубы, пленки. Изобретение позволяет повысить каталитическую активность диалкилоловодилаурата и увеличить степень сшивки композиции за счет содержания в сшивающейся композиции на основе полиэтилена 0,25-1,0 мас.% бис (3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)этоксикарбонилэтил сульфида при содержании в ней также, мас.%: 0,50-5,00 кремнийорганического соединения, 0,02-0,20 органической перекиси, 0,01-0,20 диалкилоловодилаурата и остальном количестве до 100% полиэтилена. 3 табл. i (Л to Од ел 05 оо

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН (511 4 С 08 1 23/06, С 08 К 5/37

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

М(; °, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . 3, К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ ("CO (21) 3845381/23-05 (22) 19 ° 11. 84 (46) 15.03.87. Бюл. М 10 (72) Л.П. Круль, Е.П. Петряев, Л.Ю. Бражникова, Ю.И. Матусевич, П. Хватова, Л.Б. Климанова, Ю.И. Фирсов, В.И. Лосев, В.К. Князев, Н.Г. Матвеева и И.Н. Мусаелян (53) 678.742.2.04 (088,8) (56) Хватова Т.П., Сафроненко Е.Д., 1

Климанова П.Б., Фирсов Ю.И. Сшивание полиолефинов органосиланами. — Обзорная информация. Сер. Полимеризационные пластмассы. N.: НИИТЭХИМ, 1980.

Патент Ьеликобритании Р 1234034, кл. С 3 Р, опублик. 1971.

Авторское свидетельство СССР

11 954405, кл. С 08 L 23/06, С 08 К 5/57, 1982 °

„„SU„„1296563 A 1 (54) СШИВАЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОBE ПОЛИЭТИЛЕНА (57) Изобретение относится к композициям на основе полиэтилена и может быть использовано для получения длинных оболочек, таких как изоляция кабелей трубы, пленки. Изобретение позволяет повысить каталитическую активность диалкилоловодилаурата и увеличить степень сшивки композиции за счет содержания в сшивающейся композиции на основе полиэтилена

0,25-1,0 мас.Х бис ((3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил) этокснкарбо-нилэтил) сульфида при содержаиии в ней также, мас.%: 0,50-5,00 кремнийорганического соединения, 0,02-0,20 органической перекиси, 0,01-0,20 диалкилоловодилаурата и остальном количестве до IOOX полиэтилена.

3 табл.

129656

Изобретение относится к полимерным композициям, а именно к сшивающимся композициям на основе полиолефинов, которые могут быть использованы для получения длинных оболочек (изоляция кабелей, трубы, пленки и т.д.).

Цель изобретения — повышение каталитической активности диалкилоловодилаурата и увеличение степени сшивки полиэтилена, В качестве кремнийорганического соединения композиция содержит винилтриэтоксисилан, винилтрихлорсилан, 1,1-диметокси-1-силанциклопентен, в качестве органической перекиси— инициаторы свободных радикалов — перекись дикумила, 1,3-ди-(третбутилпероксиизопропил)-бензол, в качестве диалкилоловодилаурата — диметилоловодилаурат, дибутилоловодилаурат.

Пример ы 1 — 8. Композиции готовят согласно рецептурам, приведенным в табл. 1, следующим образом.

Стадия А. Прививка кремнийорганического соединения к полиэтилену в присутствии органической перекиси.

Кремнийорганическое соединение

ЗО и растворенную в нем органическую перекись наносят методом диффузии на о гранулы полиэтилена при 70-80 С. Прививку осуществляют в экструдере при

180-200 С. Параллельно на смесителе

"Бенбери" готовят концентрат катализатора, полиэтилена и бис ((3,5дитретбутил-4-гидроксифенил) этоксикарбонилэтил) сульфида. Концентрат гранулируют при помощи экструдера при 100-120 С.

Стадия Б. Гранулы привитого сополимера и гранулы концентрата катализатора смешивают в соответствии с рецептурой композиций (табл,1) и из

45 смеси приготавливают пластины толо щиной 0,002 м прессованием при 120 С в течение 120 мин.

Сшивку проводят нагреванием образО цов в воде при 90 С в течение 120 мин.

Степень сшивки образцов оценивают

50 по содержанию гель фракции после 20 ч о кипячения в п-ксилоле при 120 С.

Результаты испытаний композиций приведены в табл. 1, 3 г

Результаты, представленные в табл ° 1, показывают, что дополнительное введение в состав композиции бис ((3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил) этоксикарбонилэтил) сульфида в концентрации 0,25-1,0 мас.7. позволяет повысить активность катализатора силанольного отверждения (диалкилоловодилаурата) и, не увеличивая продолжительности стадии сшивки, повысить степень сшивки композиции на 6-13Х.

Кроме того, высокая ингибирующая активность бис ((3,5-дитретбутил-4гидроксифенил) — этоксикарбонилэтил1сульфида в реакции термоокислительной деструкции обеспечивает длительное сохранение механических свойств изделий в процессе эксплуатации при повышенных температурах (табл. 2).

Повышение активности катализатора силанольного сшивания наблюдается лишь при использовании в качестве добавки бис- ((3,5-дитретбутил-4гидроксифенил-этоксикарбонилэтил)сульфида и не достигается при использовании других соединений с высокой ингибирующей активностью в реакции термоокислительной деструкции, в том числе серусодержащих (табл.3) °

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Сшивающаяся композиция на основе полиэтилена, включающая кремнийорганическое соединение, органическую перекись, диалкилоловодилаурат, о т— л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения каталитической активности диалкилоловодилаурата и увели- . чения степени сшивки композиции, она дополнительно содержит бис ((3,5дитретбутил-4-гидроксифенил)этоксикарбонилэтил) сульфид при следующем соотношении компонентов, мас.X:

Кремнийорганическое соединение 0,50-5,00

Органическая перекись 0,02-0,20

Диалкилоловодилаурат 0,01-0,20

Бис 1(3,5-дитретбутил4 гидроксифенил)этоксикарбонилэтил) сульфид 0,25-1,00

Полиэтилен Остальное

1296563

Таблица 1

Составы н степень свивки силанольиосвивакхцихся компоэиций Hà основе полиэтилена

Коипоэиння

Содержание компонентов, мас.I пена вки держагелькцин) °

ВинилПолиэтилен высокого давлеВинилтриI I -ДиметокснI-силанПолиэтилен ниэПерекись триэтоксиохлорсилаи дику мкла кого дав- сипаи пения циклопентен ат

О,! 0> I

О,!

2,0

i (контрольная) 97,8

2,0

О., 05

2 (контропьиая) 97,35

0,1

0,05

3 (контрольиая) 97,85

O>l

2,0

0,1 0,25

0,1 0,50

О, 1 0,75

О,!

2,0

97,55 72 .

0,I

2,0

97,3

0> l

2,0

97,05

O> I 1,0

0,l

2,0

96,8

0,01 О ° 25

0,2 1,0

0,02

0,5

99,22

0,2

5,0

93,6

0,5

0,1

0,05

2,0

96,85

85

0,05 0,5

0,1 0,5

О,! 0,5

0,I 05

О ° I

2 О

97, 35

12

О,!

2,0

97,3

66!

0,1

2,0

97,3

14

0> l

2,0

97,3

О,l

62

0,1 0 5

О,I 0,5

2,0

97,3

97,3

64

О,I

2 О

> в

В качестве добавок испольэованы: 12 — антиоксидант 22-46;, 13 - урил ТН1 14 " Noix MSPI

15 - Топох 330; l6 — ацетоанил P.

Таблица 2

Изменение условного разрывного напряжения (G) и относительного удлинения при разрыве (Г) образцов из силанольносшивающихся композиций в процессе теплового старения на воздухе при

190+2 С .

1,38 0,41 410

1,42 Оэ78 450! (контрольная) 410

1, 3-дн(третб утилпероксниэо пропил) бенэол

Бис ((3>5дитретбутнл-4гидрокснфаннл)этокси карбоннлэтил)сульфид

1296563

Таблица 3 .Влияние добавок на степень сшивки силанольносшивающихся компоэиций на основе полиэтилена, содержащего, мас.%: полиэтилен высокого давления 93,7» винилтриэтоксисилан 2; перекись дикумила О,1 диметилоловодилаурат 0,1;. добавка 0,5

Добавка

Формула б

Название

Бис((3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)этоксикарбонилэтил) сульфид © 3 3©

НО (CH3 Iú сн,ос(сн,1; s (С„Н„СОО-СН -СН,,5

Дилаурилтиодипропионат 64

Урил ТН

ОН OH

СН

Nonox WSP сн сн

СН3

Тиоалкофен БМ

/ (4,4 -тио-бис-(3-метил-6-третбутилфенол) 66

С@%3

С

Тиоалкофен МБП (2,2 -тио-бис-(4-метил-6-М-метилбензилфенол) сн

c(c, ио си - з

4 МЗ

0Н ОН

ТБ — 3(4-окси-3 5-дитрет-бутилбензил)сульфид с(сн,у, (сн,1,с

Антиоксидант НГ-2246 66 сн сн