Способ получения моноарилоксипентахлорциклотрифосфазенов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
09) (11)
15114 С 07 F 9/65
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3805692/23-04 (22) 25. 10. 84 (46) 23.04.86. Бюл. 9 15 (7i) Московский ордена Трудового
Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. N.Â.Ëoìîносова (72) А.А. Володин, С.В. Бурин, В.В. Киреев, В.Б. Исаев, A.Ñ. Максимов и М.А. Зрян (53) 547. 26 118.07(088. 8) (56) Авторское свидетельство СССР
У 1113382, кл. С 07 Р 9/65, 1983. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАРИЛОКСИПЕНТАХЛОРЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВ общей формулы
Из Р С, (ОАг), где Ar — фенил или замещенный фенил, взаимодействием гексахлорциклотрифосфазена с соответствующим фенолятом щелочного металла с использованием органического растворителя, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут путем смешения гексахлорциклотрифосфазена с фенолом и щелочью в двух фазной системе органический растворитель — вода в присутствии катализатора бензилдиметилфениламмоний хлорида или дибензо-18-краун-6 при молярном соотношении катализатора, гексахлорциклотрифосфазена и фенола, равном 0,01-0,02: 1:3-6, концентрации гексахлорциклотрифосфазена в органическом растворителе 0,1-0,5 моль/л, концентрации щелочи в водной фазе
0,3-2,0 моль/л, объемном соотношении водной и органической фаз 1,5-2,0: 1 при 40-80 С в течение 4-6 ч.
1225845
Цель изобретения — упрощение процесса.
Пример 1. Получение феноксипентахлорциклотрифосфазена.
К раствору 3,48 г гексахлорциклотрифосфаэена (ГХФ) .в 60 мл толуола (концентрация ГХФ О, 16 моль/л) приливаот раствор 2,4 г гидроксида натрия, 5,64 r.ôåíîëà и 0,04 r бенэилдиметилфениламмоний.хлорида в 90 мл воды (соотношение водной и органической фаэ 3,5:1, молярное соотношение
М Р СХ.,(ОАг), Каталиализатор
ОМ
Щелочь
Растворитель
Темпе". ратура
° С
Время, ч
Нр р
4 Толуол
СС1„
4 Бензол
5 Толуол
6 ССХ, Na0H
NaOH
KOH
КОН
KOH
П р и .м е ч а н и е. Катализатор А — бензилдиметилфенил
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения моноарилоксипентахлорциклотрифосфаэенов общей формулы
S где Ar -,фенил или замещенный фенил, которые могут быть использованы для 1О получения синтетических полимерных материалов.
А И-Cl
A u-Br
Б м-CH
А и -Снз
Б h t-С Н
4 7
3 1225845 катализатора и ГХФ 0,018:1, ГХФ и фе- следующий, Х: гексахлорциклотрифоснола 1:6, концентрация щелочи фазен -7,6; монефеноксипентахлорцикло0,66 моль/л) и реакцию проводят при трифосфазен 90,7; 5ис (фенокси)тетраинтенсивном перемешивании в течение хлорциклотрифосфазен 11,7.
4 ч при 80 0,1 С.. Затем отделяют g Остальные примеры по последова- . ррганический слой, отгоняют раствори- тельности операций аналогичны приме.гель и получают 4,06 г (выход 100X). ру смеси.феноксихлорцнклотрифосфазенов, состав. которой, определенный на основании анализа ее ЯМР P спектра по 10 м суммарной интегральной интенсивности линий соответствующих компонентов, Конкретные условия ведения рекций и состав йроцукта реакции гексахлорциклотрифосфазена с фенолом в двухфазной системе приведены в таблице.
Соотношение
N Р СХе- и (0Ar)n в смеси, Х, при
Общий выход
Соотношение
Концентрация, моль/л
Водной и органической фаз, (об.) Катализатор:ГХФ:
Ar0H, (моль) продукта реакции
ГХФ Щелочи
n=0 и 1
0,2 0,8 0;02:1:6 1,5:1
88,3 3,2
100 8 5
0,2 0,8 0,02:1:6 1,5:1 100 7,8
87 ° 1 5,1
0,1 0,3 0,01:1:6 2,0:1 100 17,0
82,0 1,0
85,6 5,3
04 08 0021 3 151 100 91
85 0 4,8
100 10,2
0,5 2,0 0,02: 1:6 1,5:1 в аммоний хлорид; катализатор Б — дибензо-18-краун-6 °
Составитель А. Куркин.
Редактор Н. Гунько Техред Л.Олейник Корректор И.Эрдейи
Заказ 2101/18 Тираж 343 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб. ° .д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
