Способ получения циклических ариленфосфитов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АРКЛЕНФОСФИТОВ общей формулы Р

„„SU„„1077895 A

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

З(51) С 07 F 9 15

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

r 0 я I Р(0)Н

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3517727/23-04 (22) 01.12.82 (46) 07.03.84. Бюл.Р 9 (72) Н.К.Близнюк,. Т.A.Áoíäàðåýà и Л.Д.Протасова (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 547.341.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Р 487891, кл. С 07 F 9/15, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 455964, кл. С 07 F 9/08, 1973 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АРИЛЕНФОСФИТОВ общей формулы где R — водород, алкил или фрагмент бензольного кольца, с использованием хлорангидрида фосфористой кислоты и трет-бутанола в среде органического растворителя с последующим удалением хлористого во дорода при повышенной температуре, отличающийся тем, .что с целью упрощения процесса, в качестве хлорангидрида фосфористой кислоты используют треххлористый фосфор, который подвергают взаимодействию со смесью зквимолярных количеств двухатомного фенола или нафтола и третбутанола, процесс ведут при 10-30 С и удаляют хлористый водород при 50700С и 20-10 мм рт.ст.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве органического растворителя используют трет-бутилхлорид.

1077895

С. Н.О P

Вычислено, Ъ: С 49, 4 3, Н 4, 14, P 18,21.

Пример 3. Получение 4-трет0 бутил-1,2-фениленфосфита.

Вещество получают как описано в примере 1 из 16,6 r (0,1 моль) 4— трет-бутилпирокатехина, 7,4 r (0,1 моль) трет-бутанола и 13,7 г

5 (0,1 моль) треххлористого фосфора в

15 мл трет-бутилхлорида. Выход 21,2 г (100%), т.кип.160-162 С/3 мм рт.ст., т.пл. 50-51 С.

Найдено, Ъ : С 56,48, Н 6,24, 0 P ю" 9

Вычислено,Ъ: С 56,61, Н 6,17, Р 14,60.

Пример 4. Получение 2,3-нафтиленфосфита.

Вещество получают как описано в примере 1 из 16 г (0,1 моль) 2,3-дигидроксинафталина, 7,4 г (0,1 моль) трет-бутанола и 13,7 г (0,1 моль) треххлористого фосфора в 30 мл третбутилхлорида Выход 20,6 г (100%) т.пл.111-112 С.

Найдено, Ъ : С 58,1, Н 3,36, P 14,79.

С ОН

Вычислено,%: С 58,27, Н 3,42, P 15,2.

Описываемый способ позволяет заменить труднодоступные циклические

-ариленхлорфосфиты на легкодоступный треххлористый фосфор, а также упрос- тить процесс за счет сокращения времени реакции в 2-6 раз, а следовательно. и снижения энергозатрат. тираж 381 Подписное

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения циклических ариленфосфитов общей формулы . 0, я I г(о)н (x) о где R — водород, алкил или фрагмент бензольного кольца, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза разнообразных 1О фосфорорганических соединений.

Известен способ получения циклических фосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с трет-бутанолом и затем с гликолем при их молярном сост- 1 ношении равном 1: 1: 1 при 10-110 С (, 1) .Наиболее близким к описываемому способу по ехнической сущности и достигаемому результату является способ получения циклических ариленфосфитов, который заключается в том, что цикли-20 ческий ариленхлорфосфит подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством трет-бутанола в среде инертного органического растворителя,при температурЕ минус 50 — плюс 20 С с о последующим удалением хлористого водорода при 60-65 С (2 ).

Недостатками указанного способа являются относительно трудноступность циклического ариленхлорфосфита, не- 3 достаточная скорость процесса (1 — 3 сут) и в связи с этим значительные энергозатраты.

Целью изобретения является упрощение процесса. з

Поставленная цель достигается согласно способу получения циклических ариленфосфитов общей формулы (I), который заключается в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодейст-4 вию со смесью эквимолярных количеств двухатомного фенола или нафтола и трет-бутанола в среде. инертного орга нического растворителя при 10-30 С о с последующим удалением хлористого водорода при 50-70 С и 20-10 мм рт.ст4

В качестве органического растворителя желательно использовать третбутилхлорид.

Пример катехинфосфита.

Х раствору 11 r (0,1 моль) пирокатехина и 7,4 г (0,1 моль) третбутанола в 30 мл трет-бутилхлорида ,при перемешиваыии и коМнатной температуре прибавляют по каплям 13,7 r 55 (0,1 моль) треххйористого фосфора, при этом температура смеси снижается до 10 С. Реакционную массу перемешивают еще в течение 0,5 ч и оставляют .на 10-12 ч для кристаллизации. Затем 60 из массы удаляют трет-бутилхлорид r оставшийся хлористый водород путем закуумирования при 20-50 C/20-

ВНИИПИ Заказ 860/16

1. Получение пиро50

10 мм рт.ст . и в остатке получают

15,6 г (100%) белого кристаллического порошка с т.пл. 90-91ОC. Вещество практически нацело перегоняется при

"46-148 С/3 мм рт.ст., т.пл.94-95 С., Литературные данные:90-92Ч /3 мм рт.ст.

Найдено, Ъ: С 46, 24 „Н 3,16

P 19,65.

С Н,О,Р

Вычислено,Ъ: С 46,17, Н 3,23, P 19,84.

Пример 2. Получение 4-метил1,2-фениленфосфита.

К раствору 12,4 r (0,1 моль) 4метилпирокатехина и 7,4 г (0,1 моль) трет-бутанола в 15 мл трет-бутилхлорида при перемешивании при 1530ОC прибавляют 13,7 r (0 1 моль) треххлористого фосфора, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 10.-12 ч.

После вакуумирования при 20-70 С и

20-10 мм рт.ст. получают 17 r (100%) кристаллического вещества с т.пл.6970 С. т.кип.153-155oC/3 мм рт.ст., т.пл.72-73 С.

Найдено, Ъ: С49,,37,,Н 4, 21, P 18,29, Фидиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проек!гная, 4