Способ получения компонента катализатора

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ф(c f <- рп. «

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTY (21) 3310348/23-04 (22) 17.07.81 (31) 170262 (32) 18.07.80 (33) US (46) 07.03.86. Бюл. № 9 (71) Стауффер Кемикал Компани (US) (72) Рональд Алан Эпстейн и Роберт

Иинк (US) (53) 66.097.3 (088.8) (56) Патент СССР ¹ 628805, кл. В 01 J 31/38, t973.

Патент США 4143223, кл. 526-125, В 01 J 31/38, 1973.

„„SU„„1217245 А

yg 4 В 01 3 31/38 37 00 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА, содержащего хлорид титана, путем совместного иэмельчения хлорида магния с комплексом четыреххлористого титана и электронодонорного соединения — эфира, карбоновой кислоты с последующим взаимодействием иэмельченного продукта с четыреххлористым титаном, о т л и— ч а ю шийся тем,что, с целью получения компонента с повышенной каталитической активностью, перед иэмельчением хлорид магния предварительно обрабатывают трифенилфосфио том при 95-100 С в течение 135 мин.

1217245

Изобретение относится к способам получения компонента катализатора, содержащего галоид титана, используемого в каталитической системе для полимеризации ос..-алефинов.

Целью изобретения является получение компонента с повышенной каталитической активностью за счет предварительной обработки хлорида магния трифенилфосфином.

Пример 1. Суспензионная полимеризация. В автоклав объемом

4,546 л, снабженный рубашкой, например полимеризационный реактор, обо рудованный механической мешалкой, загружают 2 л сухого гептана при

45-55 С. Затем через автоклав продувают азот и на входе регулируют продувку в течение добавления каталитической системы. Шприцем вводят навеску алюмоорганического соединения и перемешивают в течение 5-10 с. Затем .добавляют через входное отверстие навеску требуемого электронодонора и содержимое реактора перемешивают в течение 5-10 с. Затем добавляют каталитическую составляющую, содержащую твердый галоидный титан, после чего в автоклав под давлением 10 атм инжектируют пропилеи и поддерживают температуру 65 С. В процессе полимео ризации вводят дополнительное количество пропилена для поддержания

1 указанного давления. Отбор проб на полимеризацию проводят через 1,5 ч.

E конце полимеризации полимерную смесь отфильтровывают, промывают изопропанолом и сушат в печи при о

70 С и сухой полимер взвешивают.

Растворитель полимеризации откачивают для определения растворимого в гептане полимера.

Блочная полимеризация. В автоклав объемом 2,8 л, снабженный рубашкой, например полимеризационный реактор, оборудованный механической мешалкой, загружают следующим образом каталитическую систему.

Через автоклав продувают азот и на входе продувку регулируют в те- . чение всего времени добавления каталитической системы. С помощью шприца вводят навеску алюмоорганического соединения. Через входное отверстие добавляют навеску электронодонора..

Затем добавляют каталитическую составляющую, содержащую твердый галоидный титан. После этого добавляют 2 л

55 жидкого нропилена и температуру проо, пилена поднимают до 70 С. Отбор проб на полимеризацию проводят через i>5 ч

В конце полимеризации смесь полимеров отфильтровывают, сушат в печи при 70 С и сухой полимер взвешивают.

Каталитическую активность определяют как отношение веса сухого полимера и веса растворимого в гептане полимера к весу твердой каталитической составляющей.

Сухой полимер экстрагируют гепта— ном в течение 2 ч в аппарате Сокслета.Процент гептаннерастворимых (С ) определяют как процент гептаннерастворимой фракции в сухом полимере.

Индекс изотактичности (ИИ) (мера получаемого нерастворимого полимера) определяют как

С i . вес сухого полимера

ИИ— общий вес полученного полимера

Общее количество полученного полимера включает сухой полимер и полученный полимер, который был растворен в полимеризационном растворителе.

Получение компонента. 16 г (О, 17 моль) MgC1. запускают в реакцию с 40 г (0,13 моль) трифенилфосфита в 100 мл гептана при 95-100 С в течение 135 мин. Продукт отфильтровывают, промывают дважды 75 мл гептана и высушивают в вакууме. 15,4 r этого продукта измельчают с 4,2 г (12,4 ммоль) Т С14 в этилбензоате: в течение 72 ч. 10 г измельченного продукта суспендируют в 30 мл гепта- на и запускают в реакцию с 60 мл (104 г, 55 моль) TiCQ на 1 ч при о

100 С. Конечный продукт отфильтровывают, промывают четыре раза 75 мп гептана и сушат в вакууме. Активность каталитической системы в суспензионной полимеризации, использу— ющей триэтилалюминий и этиловый эфир анисовой кислоты в молярном соотношении 4:1 (12:3 ммоль/ммоль) в качестве составляющей, содержащей алюмоорганику, равняется 6082 r полипропилена на грамм катализатора и

ИИ равняется 87,37. при использовании в качестве алюмоорганической составляющей триэтилалюминия и метил-итолуата в том же молярном соотно— шении, активность 6020, ИИ 90,57..

1217245

Пример 2 (сравнительный) .

Используя те же соединения, оборудование и процедуру, которые указаны в примере 1, получают титансодержащий компонент на MgC7 носителе, за исключением того, что опускают предварительную обработку органическим фосфитом. После того, как компонент профильтровали, четыре раза промыпи и высушили под вакуумом, его используют в четырех отдельных реакциях полимеризации с четырьмя отдельно изготовленными образцами триэтилалюминия ° В двух реакциях полиf меризации этиланизат донором для совместно действующего катализатора.

В двух реакциях полимериэации метиловый эфир 1 -толуиловой кислоты бып донором для совместно действующего катализатора °

В таблице приведены значений активности катализатора в граммах пограмм каталитического компоказателя стереорегулярлимера на понента и ности.

Донор

Активность, Показатель

r/r стереорегулярности, 7

1О

Этиланизат 4888

87,7

88,9

4237

Метиловый эфир

И-толуило вой кисло20 ты

4514

91,3

92,6

4731

Заказ 1006/62 Тираж 527 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,. Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

Составитель В.Теплякова

Редактор Г.Волкова Техред З.Палий Корректор М.Самборская