Способ получения 2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИКЛОГЕКСИЛТИО-1 ,3-ОКСАТИОЛАНА, от-, личающийся тем, что диэтоксициклогексилтиометан подвергают взаимодействию с меркаптоэтанолом в присутствии кислотного катализатора при нагревании. 2.Способ по п. 1, отли чающий с я тем, что процесс ведут при 78-80 с. , . 3.Способ по п. 1, о т л и ч а - ю щ и и с я тем, что в качестве кислотного катализатора используют сульфокатионит КУ-2. . . (Л с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

М О (21) 3735506/23-04 (22) 29.04.84 (46) 30.12.85. Бюл. 9 48 (71) Уфимский нефтяной институт (72) А. Таганлиев, Л. 3. Рольник, Е. В. Пастушенко, С. С. Злотский и Д. Л. Рахманкулов (53) 547.841.07(088.8) (56) Scheeren I. W., Uan der

Ueek А. P. N. W. Srevens 1,! -Dialkoxyalky1 alkane — and arene-carboxylafes, Part П. Synthesis of dialkozymethyl esfers and of 2-acetoxy-1,3-diozolanes. Rec. Trew. Chim.

Pays-Bas. 1976, v. 88, s. 195, „.SU 1201283 (51) 4 С 07 D 327 04 (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИКЛОГЕКСИЛТИ0-1,3-0КСАТИОЛАНА, о т— л и ч а ю шийся тем, что диэтоксициклогексилтиометан подвергают взаимодействию с меркаптоэтанолом в присутствии кислотного катализатора при нагревании.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что процесс ведут при 78-80 С.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве кислотного катализатора. используют сульфокатионит КУ-2.

3 l

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения нового производного

1,3-оксатиолана-2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Цель изобретения — получения нового производного 1,3-оксатиолана, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Ниже приведены примеры синтеза исходных и целевого продуктов.

Пример 1. 1 стадия. В круглодонную колбу загружают 1 моль (148 r) триэтоксиметана, 1 моль (116 r) циклогексилмеркаптана и 10 г сульфокатионита КУ-.2. Реакционную смесь нагревают до 78 С и отгоняют о при этом 2 моль (92 г) этанола. Остаток подвергают вакуумной раэгонке.

Выход диэтоксициклогексилтиометана

95% на прореагировавший триэтоксиметан (207 r). Т.кип, 130 С/10 мм рт.ст

1,4746.

2 стадия. В круглодонную колбу загружают 1 моль (218 r) триэтокси.— циклогексилтиометана, 1 моль (78 г) меркаптоэтанола и 10 r КУ-2, нагрео вают до 78 С и отгоняют 2 моль (92 r) этанола. Остаток подвергают вакуумной раэгонке. Выход 2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана 907 ()84 г) на прореагировавший меркаптоэтанол. Т. кип. 114 С/2 мм рт.ст., )! 1,4715, Спектр LIMP (СС34, м,д. от ГМДС):1,0-2,1 м ()1 н ц Ceb<) ° .

2,5-3,0 м (2Н, -СН -), 4,0-4,33 м (2Н, -СНо-О-), 6,33 с ()H, СН).

Пример 2. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере l.

2 стадия. В круглодонную колбу загружают 1,1 моль (239,8 г) диэтоксициклогексилтиометана, 1,) моль (85,8 r) меркаптоэтанола и 10 r

КУ-2. Нагревают до 79 С и отгоняют

2,2 моль (101 r) этанола. Остаток подвергают вакуумной раэгонке. Выход 2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана 9) (!86 г) на прореагировавший меркаптоэтанол. Физйко-химические константы аналогичны указанным в примере 1.

Пример 3. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1.

2 стадия. В круглодонную колбу загружают 1,2 моль (216 r) диэток201 283 2 сициклогексилтиометана, 1,2 моль (93,6 r) меркаптоэтанола и 10 г

КУ-2. Реакционную смесь нагревают о до 80 С и отгоняют 2,4 моль(110 r) этанола. Остаток подвергают вакуумной разгонке. Выход 2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана 927 (118 г) на прореагировавший меркаптоэтанол.

Физико-химические константы ана-!

О логичны указанным в примере 1.

Пример 4, 1 стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1.

2 стадия. Диэтоксициклогексилтиометан 0,9 моль (196 r), 0,9 моль (70,2 г) меркаптоэтанола и 10 r КУ-2 нагревают до 77 .С. Выход 857 (173 r) целевого продукта.

П р и.м е р 5. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1.

2 стадия. Диэтоксициклогексилтиометан 1,3 моль (283 r), меркаптоэтанол 1,3 моль (101 г) и 10 г КУ-2 о нагревают до 82 С. Выход составляет

827 (167 г) целевого продукта.

Пример 6. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1. за

2 стадия. В круглодонную колбу загружают 1,0 моль (218 r) диэтокси" циклогексилтиометана, 1,0 моль (78 r) меркаптоэтанола и 10 г КУ-2, нагревают до 78 С и отгоняют расчетное количество этанола. Остаток подвер35 гают вакуумной разгонке. Выход целевого продукта 907 на прореагировавший меркаптоэтанол.

Пример 7. Первая стадия

4О аналогична приведенной в примере 1.

2 стадия. Аналогична примеру 1 но мольное соотношение диэтоксициклогексилтиометана и меркаптоэтанола 1:1,1. Выход целевого продук45 та 927..

Пример 8. Первая стадия аналогична приведенной в примере 1.

2 стадия. Аналогична примеру 1, но мольное соотношение реагентов

1:1,2. Выход 917 на прореагировавший меркаптоэтанол.

Пример 9. 1 стадия аналогична примеру 1.

2 стадия. Аналогична примеру 1, но мольное соотношение реагентов

1}0,9 (диэтоксициклогексилтиометан:меркаптоэтанол). Выход целевого продукта 847.

201283

Составитель Т. Кашина

Редактор N. Киштулинец Техред Т.Дубинчак Корректор А. Зимокосов

Заказ 7923/22 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

I.13035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д..4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1

Пример 10. 1 стадия. Аналогична примеру 1.

2 стадия. Аналогична примеру 1, но мольное соотношение реагентов

1:1,3. Выход целевого продукта 85Х.

Тип катализатора играет существенную роль в увеличении выхода . целевого продукта. В случае использования серной кислоты выход целевого продукта 84Х (температура реакции 78 С, мольное соотношение диэтоксициклогексилтиометана и меркаптоэтанола 1:1).

В случае использования п-толуолсульфокислоты выход целевого про. дукта 867.