Способ получения сложных эфиров и кетонов из первичных спиртов путем каталитической дегидрогенизационной конденсации

Класс 12о, 10

12о, 11 № 92622

1 у п. т.

СССР

NTNi 1.

ЯДг1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Б. Н. Долгов и Б. А. Болотов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И КЕТОНОВ

ИЗ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ ПУТЕМ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИОННОЙ КОНДЕНСАЦИИ

Заявлено 16 октября 1950 г. за М 436667 в Гостехннку СССР

Известно получение сложных эфиров из первичных спиртов с применением медного, активированного окисью тор ия катализатора. Однако при этом получают невысокие выходы продукта.

Также известно получение кетонов из первичных спиртов при 450 с применением хромового катализатора с выходам и 30 — 60%

Предлагаемый способ получения сложных эфиров или кетонов из первичных спиртов путем каталитической дегидрогенизационной конденсации позволяет получать более высокие, чем в известных способах, выходы сложных эфиров и кетонов с возможностью осуществления обоих этих процессов над одним и тем же катализатором и в одной и той же аппаратуре.

Отличительная особенность способа состоит в том, что спирты в токе гсдорода проводят над медным катализатором, активированным добавкой окиси тория, при температурах до 360 для получения сложных эфиров и при температурах выше 300 для получения кетонов.

Пример 1. Над медным, содержащим 5"/о окиси тория катализатором пропускают пары этилового спирта при 250 — 260 и о. с. 200 — 250 в токе водорода, при соотношении спирта и водорода /:1. Образующийся конденсат (около 90 г из 100 г спирта) состоит из 9 — 11 /о уксусного альдегида 40 — 43 /в уксусноэтилового эфира, 9 — 11 /в ацетона и

4 — 5в/о свободной уксусной кислоты. Разгонкой на колонке выделяют фракцию с температурой кипения 78 — 79, представляющую чистый уксусноэтиловый эфир 1после настаивания с хлористым кальцием). Выход эфира составляет 42 — 45 /о от теоретически возможного. При повышении температуры реакции до 325 — 330, при сохранении прочих условий постоянными, из 100 г спирта образуется 50% конденсата, содержащего до 9% уксусноэтилового эфира, 60% ацетона и следы уксусного альдегида. Разгонкой выделяют чистый ацетон с выходом до 70 — 750/» от теоретически возможного.

М 92622

Предмет изобретения

Способ получения сложных эфиров или кетонов из первичных спиртов путем каталитической дегидрогенизационной конденсации, о тл ич а ющий ся тем, что спирты в токе водорода проводят над медным катализатором, активированным добавкой окиси тория, при температу»ах до 300 для получения сложных эфиров и при температурах выше

300 для получения кетонов.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К, Лейкина Гр. 50

Подп. к печ. 27ХШ 59 г.

Тираж 650 Цена 25 коп.

Информационно издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 6385

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

Пример 2. Бутиловый спирт в смеси с водородом пропускают через катализатор при температуре 275 и о. с. 150. Из 100 г спирта получают

80 г конденсата, содержащего 7% масляного альдегида, 13% дипропилкетона и 36 % маслянобутилового эфира. Разгонкой выделяют фракцию с температурой кипения 163 — 166, представляюшую чистый маслянобутиловый эфир с выходом до 55% от теоретически возможного. В тех же условиях, но при 325 и о. с. 180 из 100 г бутилового спирта получают

75 г конденсата следующего состава: 5% масляного альдегида, примерно 6% маслянобутилового эфира и 46 — 48% дипропилкетона. Последний при фракционировании переходит при 142 — 145. Полученная фракция содержит 85 — 90% дипропилкетона, что составляет 87 — 90% от теоретически возможного.

Пример 3. 100 г первичного изоамилового спирта при пропусканин с водородом над катализатором при 280 — 300 и о. с. 150 образуют 85 г конденсата, содержащего 50 — 55% изоамилизовалерианового эфира.

Разгонкой на колонке выделяют фракцию с т. кип. 189 — 192, представляющую чистый эфир. Выход последнего составляет до 50% от теоретически возможного. В тех же условиях, но при температуре 400 — 405 из

100 г изоамилового спирта получают 80 г конденсата, содержащего 45—

47 /а диизобутилкетона, который, после фракционирования, получается в чистом виде с выходом в 70 — 80% от теоретически возможного.