Способ получения транс-2- @ -3-/5-х-фурил-2/-акрилонитрилов

Авторы патента:

C07D307/54 - радикалы, замещенные атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ транс 2-К-3-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (51) 4 С 07 Р 307/54

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Il0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3649651/23-04 (22) 22.07.83 (46) 23. 12. 85. Бюл. М - 47 (71) Краснодарский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт (72) П.А.Павлов, В.Г.Кульневич и Г.Д.Крапивин (53) 547.722.07(088.8) (56) Синтезы органических препаратов. М.: ИЛ, 1964, с. 12. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ транс

2-R-3-(5-Х-ФУРИЛ-2)-АКРИЛОНИТРИЛОВ общей формулы

Я CN где Х вЂ” водород, низший алкил или фенил;

R вЂ” водород или низший алкил, о т л и ч а ю щ и и .с я тем, что соответствующий фурилакролеин подвергают взаимодействию с аэотисто-водородной кислотой в среде бензола в присутствии в качестве катализатора перхлората диоксания.

2. Способпоп, 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут при 20-35 С. о

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении соответствующего фурилакролеина и азотистоводородной кислоты, равном 1:1, 1.

1 11

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения новых транс -2-К-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.

Целью изобретения является получение транс -2-R-3-(5-X-фурил-.2)-акриЪ лонитрилов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений.

Общая методика получения транс -2R-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов.

К 1 моль соответствующего фурилакролеина прибавляют.бензольный раствор, содержащий 1,1 моль азотисто.водородной кислоты, вносят 0,2 моль безводного перхлората магния, включают мешалку и при 20-35 С прикапывают катализатор вЂ” перхлорат диоксания, полученный взаимодействием 0,2 моль

1,4-диоксана и 0,15 моль 72 .-ной хлорной кислоты. Скорость нрикапывания катализатора регулируется током выделяющегося азота, который должен быть не бурным. Его расчетное количество выделяется за 3-4,5 ч.

Реакционную смесь обрабатывают водой, отделяют бензольный слой,промывЂ” вают еще раз водой, отгоняют бенэол под пониженным давлением и выделяют продукт перекристаллизацией или вакуумной перегонкой с елочным дефлегматором.

Пример 1. 7ранс -3-(2-Фурил) ,акрилонитрил, Реакцию проводят при 25 С, Вых Ч, 63 r (75 ), т.пл. 95-96 С (при

11 мм рт.ст., т.пл. 34 С). Вещество кристаллизуется уже при перегонке, или после непродолжительного стояния.

Вычислено,7.: С 70,58; Н 4,20;

Б 11, 76.

С Н, 10.

Найдено, : С 71,20; Н 4,44;

N 11,92.

Пример 2. транс-3-(5-Метилфурил-2)-акрилонитрил. о

Реакцию проводят при 30 С. Выход

111,7 r (84 ) т.кип. 96 C/5 мм рт.ст.

d< 1,1898; пв 1,6036.

Вычислено,X: С 72,16; Н 5,26;

N 10,52 °

C8HtN0

Найдено,X: С 72,85; Н 5,48;

N 10,70.

99754 2

II p и м e p 3. транс -2- 1етил-3(2-фурил)-акрилонитрил.

Реакцию проводят при 20 С. Выход о

86,4 г (65%); т. кип. 94 С/4 мм рт. ст.;

d q. 1,1732; и, 1,5665.

Вычислено, : С 72,18; Н 5,26;

N 10,52.

С,Н,ИО.

Найдено, X: С .72,76; Н 5,64;

1О N. 10,73.

Пример 4. >pave -2-Метил-3(5-метилфурил-2)-акрилонитрил. и

Реакцию проводят при 25 С. Выход

114,66 r (78X), т.кип. 111-112 С/

15 /5 мм р .cT.; d 1,1611; и> 1,6810. . Вычислено,X С 73,46; Н 6,12;

N 9,52.

Н NO.

Найдено, : С 73 98; Н 6,36;

20 N 9,60.

Пример 5. тра н с -3-. (5-Фенилфурил-2)-акрилонитрил. о

Реакцию проводят при 35 С. Выход

167,7 г (88X)..

25 После перекристаллизации из этанола т. пл. 71 С.

Вычислено, .: С 80,00; Н 46,1;

N 7,17.

С Н NO.

Найдено,X: С 80,56; Н 4,80;

N. 7,23.

Пример 6, транс -2-Метил-3(5-фенилфурил-2)-акрилонитрил. о

Реакцию проводят при 35 С. Выход

177,65 r (85 ). После перекристаллизации из этанола т.пл. 138 С, Вычислено,X: С 80,38; H 5,26;

N 6,69.

С Н 11NO, Найдено, X: С 81,00;Н 5,38;й 6,71

Спектральные характеристики, подтверждающие структуру полученных соединений, приведены в табл.1.

Спектры ПМР записаны на спектрометре TosLa BS-467, внутренний этанолвЂ”

ГМДС. ИК-спектры записаны на спект- рофотометре UR-20. УФ-спектры записаны на спектрофотометре "Specord" этаноле.

Оптимальные температуры и сочетания реагентов для получения транс2-R-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов приведены в табл. 2 °

Оптимальными параметрами процесса являются: температура 20-35 С, 5 проведение процесса при молярном соотношении соответствующий фурилакролеин:азотистоводородная кислота, равном 1;1,1 (см. табл,2).

1199754

1 л

1 1„ о ж

4С

С:>

С 4

«О л

С 4 .0

o . .o

С«4 С 4

Ю О

1 %

I й

1 С0

« .«

С1

С4

С) о

СЧ

С 4

С4

С«4

О О м с«4 о л!

I !

О О л л м

С:1 л

СО с4 л с«4 т вЂ” С1„1

О О л л

СЧ СС1

« вЂ” СО

«О С11 л л

«О О

Ы Ы

С»4 С«4 О М сь м л л О л х

С.4

«»

СЧ 1О л ° л л л

»г

«»

4 « л р (4 л

С4 CG ю О л !

О м л л

О с1 л л

О л а6 м л л

1О л

Н Д

u u. 1 !

1 и х

1 1

I I

I 1

1 !

1 T 1

1 1

1 1 1

1 1

1 !

1 М

I г>

1 I

1п

1 м ! !

1 1

1, ».

«т СС

1С 1Х и о !

I ! ! х

1 . 1

1 1 эс ! х

1 вЂ” 1

Ф 1 х

I 1

I М 1

I ! вЂ” вЂ” 4

I 1

l I

I 1

I I

1 Р о о о о о

СЧ С«4 С«4

Р4 С 4 С4

С4 О 1С1 Л о о. м л

С 4 М М С«4 М

Ch л

I 1 о о о

C) л л л

Ю сО О л м м

Q «» ln

О О л л л

О \ С«4 СС\

«л

o -- - e . л л л

1О .О

О 4 OO

Ф <»4 л л . a л r сч

cQ м м т о л л л О Ю О м о о л л л л л

Ю О «О

I Ц!!

Ю Ф. o t."!

С:4 1! u

3 «г ««

1199754

Та блица2

«т

Псходиьй Азотие о@о" фурилакро- дородяал ггелн, моль кислог а, моль вход, Х

Прям

0,1 %

0,0210,0!

0,1

0„1

2,5

0,11

0,1

Чример2

0,1 0,1

0,02г0,01

0,02г0,015

4,5

О,1!

0,1

0,02г0,015

О,!1

3-3,5

0,1

О, 11 0,02г0,02

35-40

О,t

0,02:0,01

О, It

0,1

Пример3

0it 0,1

4,5 60

4,5

0„11

0,1

4,5

0,11

О,!

0,02:0,02

ЭО

39-41

О,!

О, I1

0,02г0,02

35-40

0,1

0,11

Пример4

О,t 0,1

4,5

0,1

4,5

О ° 11

О !1

30-.35

Эг5

0,11

O,t

Пример 5

O,l 0,1 0,02:0,01. 80

4 5

0 02!0 015

25-30

0,11

0,1

0,02г0,015

О ° 1

0,11

82, 40

0 11. 0,02гОф02

0,1

Приме рб

0,1 0,1. 30

3,5 °

0 11

09 !

3 5

;77

О 12

0,1

Э.г4

0,1!

0,1

ВНИИНИ Заказ 7790/28 Тираж 383 Подписное

Филиал ПНН "Патент, r.Óærîðîä, ул.Проектная, 4 ер о,!

0,11

0,02г0,015

0,02г0,02

0,02с0,02

0,02г0,01

0,02с0,015

0,02г0,015

0,02sO 01

0,02г0,015

0,02!0,0t5

0,02t0,02

0,02г0,015

0,02s0 015

Оу02гOе02

0,02sO 015

Способ получения транс-2- @ -3-/5-х-фурил-2/-акрилонитрилов

Способ получения 2-аминоэтилпроизводных гомо-или гетероциклических ароматических соединений // 1147249

Фунгицидное средство (его варианты) // 1060095

Способ получения кислородсодержащих производных ди-/2- фурфурилокси/-метана // 935507

Фунгицидное средство // 727108

Способ поучения амидов фуранкарбоновой кислоты // 530030

Способ получения фенилгетероциклических производных уксусной кислоты // 419027

Способ получения эфйров 5-аминофурилакриловой // 382616

Способ получения фуронитрила // 369120

Всесоюзная i|п.1ти[''г;с;'.и.:.:г':;г7.;:^^i :3<'-!3.n:-- io" :;.:•';:, // 339046

Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения // 2134262

Производные 3-галоген-3-гетарилкарбоновой кислоты, гербицидное средство // 2146255

Способ получения транс-2-r-3-(5-х-фурил-2)-акрилонитрилов // 2190608

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2-R-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов общей формулы (I) где Х - атом водорода, низший алкил или фенил, R - атом водорода или низший алкил, которые являются исходными продуктами в синтезе биологически активных соединений

Производное карбоновой кислоты с конденсированными кольцами и фармацевтическая композиция на его основе // 2195448

Изобретение относится к производному карбоновой кислоты с конденсированными кольцами общей формулы (А), и его фармацевтически приемлемым солям, предназначенному для получения лекарственных средств, которые являются эффективными агонистами рецепторов ретиноевой кислоты

Замещенные диаминокарбоновые кислоты // 2196768

Изобретение относится к замещенным диаминокарбоновым кислотам формулы I и/или стереоизомерной форме соединения формулы (I), и/или физиологически приемлемой соли соединения формулы (I), где 1 - фенил, фенил, одно- или двукратно замещенный линейным или разветвленным (С1-С7)-алкилом, гидроксилом, группой (С1-С6)-алкил-С(O)-O-, группой (С1-С6)-алкил-О-, галогеном, CN-группой, метилендиоксогруппой; группой R4 - (R5)N-, R2, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и означают атом водорода, (С1-С6)-алкил-; R3 и G являются одинаковыми или разными и означают: 1

Нитратные соли гетероциклических соединений, способ их получения и фармацевтические композиции на их основе // 2228331

Изобретение относится к новым нитратным солям гетероциклических соединений формул (А) и (В), где R - водород, алкоксил, R1 - алкил, алкоксил, R2 - водород, алкил, R3 - алкил, алкоксил, Х обозначает N-R11 или кислород, R11 означает свободную валентность, Y означает N-R16, серу или алкил, R16 означает водород; другие значения радикалов представлены в описании изобретения

Производные бензамида, способ их получения и их применение, фармацевтическая композиция и способ обеспечения ингибирующего действия по отношению к hdac // 2376287

Изобретение относится к соединению формулы (I), (значения радикалов изложены в формуле изобретения) или его фармацевтически приемлемым солям, к способам его получения, фармацевтической композиции, которая его содержит

Иммунодепрессантные соединения и композиции // 2405768

Амиды 3-арил-3-гидрокси-2-аминопропионовой кислоты, амиды 3-гетероарил-3-гидрокси-2-аминопропионовой кислоты и родственные соединения, обладающие обезболивающим и/или иммуностимулирующим действием // 2433999

Изобретение относится к соединениям формул (1) и (2), где R1 представляет собой Н или алкил из 1-6 атомов углерода, R2 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или группы R1 и R2 вместе с атомом азота образуют насыщенное или ненасыщенное 5, 6 или 7-членное кольцо, которое возможно включает один или два гетероатома, независимо выбранных из N, О или S, причем указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно замещено одной или двумя группами ОН или галогеногруппами, и указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно конденсировано с ароматическим или неароматическим 5 или 6-членным кольцом; R3 независимо выбран из Н, алкила из 1-20 атомов углерода, циклоалкила из 3-6 атомов углерода, фенила или фенил-алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, фенил(гидрокси)алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, причем указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода, или R3 представляет собой CO-R 7 или CO-O-R7, где R7 представляет собой Н, алкил из 1-20 атомов углерода, необязательно замещенный группой NH2 или NH-СОалкильной группой, где алкильная группа имеет 1-6 атомов углерода, фенил или фенил-алкил, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, при этом указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода; R4 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или CO-R8, где R 8 представляет собой алкил из 1-6 атомов углерода; волнистые линии обозначают связи с атомами углерода, имеющими R или S конфигурацию;пунктирные линии обозначают связь или отсутствие связи при условии, что кольцо, содержащее пунктирные линии, является ароматическим; m, n и q представляют собой целые числа, независимо выбранные из 0, 1, 2 или 3, при условии, что сумма m, n и q составляет 2 или 3; s представляет собой нуль (0) или, когда X представляет собой N, то s представляет собой нуль (0) или 1; W, X и Y независимо представляют собой СН, CR5, CR6 или гетероатом, независимо выбранный из N, О и S, и R5 и R6 независимо выбраны из Н, галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, замещенного галогеном алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода и тиокси из 1-3 атомов углерода, фенила, или R5 и R6 вместе с атомами, к которым они присоединены, вместе образуют карбоциклическое кольцо, которое имеет 6 атомов в кольце, или гетероциклическое кольцо, которое имеет 5 или 6 атомов в кольце и 1-3 гетероатома, независимо выбранных из N, О и S; при этом указанное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, совместно образованное R5 и R6, возможно замещено 1-6 группами R9, где R9 является галогеном, и которые обладают обезболивающим, и в некоторых случаях, иммуностимулирующим действием.7 н

Изосериновые производные для применения в качестве ингибиторов фактора свертывания крови ixa // 2446157