Способ анализа термически неустойчивых и высококипящих простых виниловых эфиров

 

СПОСОБ АНАЛИЗА ТЕРМИЧЕСКИ НЕУСТОЙЧИВЫХ И ВЬГСОКОКИПЯЩИХ ПРОСТЫХ ВШШЛОВЫХ ЭФИРОВ по взаимодействию их со спиртаю, отличающийс я тем, что, с целью повьшения точности и автоматизации процесса измерения , измеряют теплоть взаимодействия анализируемой пробы и пробы известной концентрации с трифторэтано-г в изотермических условиях, по от нсявению которых определяют содержа Hite простого винилового эфира.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕО 1УБЛИК (392 О 22

4(512 G 01 N 25 02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOlVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР !

10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3643249/24 "25 . (22) 16.09.83 (46) 23.05.85. Бюл. 11 19 (72) И.А.Сусоров и В.С.Сухинин (71) Пермский политехнический институт (53) 536.42(088 ° 8) (56) 1. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. М., "Наука", 1981 с.l0.

2. Некоторые виннльные мономеры.

Сборник. Воронеж, изд-во Воронежского. ун-та, 1970, с.l3-14 (прототип), (54) (57) СПОСОБ АНАЛИЗА ТЕРМИЧЕСКИ

НЕУСТОЙЧИВЫХ И ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПРОСТЫХ

ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ по взаимодействию их со спиртами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью новыаения точности и автоматизации процесса измерения, измеряют теплоты взаимодействия анализируемой пробы и пробы известной концентрации с трифторэтано-. лом в изотермических условиях, по отноюению которых определяют содержанйе простого винилового эфира.

1157426

Таблица 1

56,95

56,91

59,05

59,01

57,0

58,2

Изобретение относится к физикохимическому усовершенствованию спо- . соба анализа простых виниловых эфиров 1,ПВР) посредством автоматизированного определения теплоты их ацета.-- 5 леобразования.

Известен способ анализа ПВЭ методом газожидкостной хроматографии, основанный на определении времени удерживания и интенсивности пика вво"10 димой пробы flj .

Недостатками этого способа являют ся невозможность анализа высококипя- . щих виниловых эфиров и эфиров, разлагающихся при высоких температурах. 15

Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ анализа термически неустойчивых и высококипящих простых виниловых эфиров, основанный на иоцометрнческом определении содержания ПВЭ.Сущность иодометрического определения заключается в проведении реакции ПВЭ с иодом и спиртом, приводящий к образованию иодоацетала, например. 25

СН = СН вЂ” 0R +I + СН ОН

2. 2.

-СН т — СН вЂ” ОК + НТ дСН„

Содержание ПВЭ оценивается по разности количества введеннбго .в реакциюЗО иода и его непрореагировавшей части, определенной титрованиеы, например раствором тиосульфата натрия известной концентрации (23 .

Недостатками известного способа являются невысокая точность, особенно в присутствии примесей щелочного и кислотного характера, и невозможность полностью автоматизировать процесс измерения. 40

Цель изобретения — повышение точности и автоматизация процесса измерения °

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу анализа терми- 45 чески неустойчивых и высококипящих

ПВЭ по взаимодействию их со спиртами измеряют теплоты взаимодействия анализируемой пробы и пробы известной. концентрации с трифторэтанолом в 50 изотермических условиях, по отношению которых определяют содержание просто;о винилового эфира.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. 55

В металлический стакан дифференциального микракалориметра типа

",альве, например ДАК"1Л, помещают

2- 4 r трифторэтанола и запаянную стеклянную ампулу с 0,1-0,2 г анализируемой пробы. Стакан помещают в ячейку калориметра и термостатируют при 30-60 С. По установлении теплового равновесия ампулу разбивают, приводя пробу в контакт с трифторэтанолом. Теплота, выделяющаяся в процессе химического взаимодействия реагентов, вызывает изменение температурного хода калориметра, регистрируемое в виде кривой на ленте самописца потенциометра. Ход кривой, отвечающий тепловыделению, дигитализируется посредством прецизионного интегратора типа ИП-4 с выводом данных расчета площади под кривой тепловыделения на самописец.

Площадь, описываемая кривой тепловыделения, увеличивается пропорционально росту содержания ПВЗ в анализируемых пробах. Теплоту взаимодействия ПВЭ с трифторэтанолом получают умножением интеграла кривой тепловыделения на калибровочный коэффициент, а содержанйе ПВЭ в пробе — как отношение теплот взаимодействия анализируемой пробы и пробы того же эфира известной концентрации. Концентрацию ПВЭ в пробе-стандар. те определяют независимым методом например методом гаэожидкостной хроматографии или методом озонирования с использованием анализатора двойных связей типа АДС N- 4 M.

Использование трифторэтанола в качестве реагента ацеталеобразования обеспечивает возможность анализа ПВЭ в присутствии примесей спиртов, воды, щелочей и кислот. Точность определения ограничивается погрешностями регистрирующих приборов и составляет 0,1-0,5Х. Общее время анализа составляет 40-50 мин.

Результаты анализа искусственной смеси винилбутилового эфира и бутилового спирта(59,03Х- 40,97K ) предлагаемым и известным способами приведены в табл;1.

Ф

Содержание ВБЭ в пробе, Теплота на определенное по способу, грамм ВБЭ, кал/г известному предлагаемому з 1 I 57426

Продолжение табл. а

Продолжепие табл. 2!

Содержание ВБЭ в пробе, определение по способу,7Теплота на грамм ВБЭ, кал/г

Содержание ДВЭДЭГ, определенное по способу, 7.

Теп""..îга на грамм двэдэг, кал/г известному предлагаемому известному предлагаемому

56,75

58,84

58,92

59,16

58,4

56,82

57 05 10

98,7 99,78 !65,98

57,9

59,2

97,5

99,86 !66,1!

Среднее

58 ° It!,l 59,00f0,16

166,25

98„0 99, 95

56,90

Теплота на грамм ДВЭДЭГ, кал/г

Содержание ДВЭДЭГ, определенное поспособу,7. предлагаемому известному

100,00

99,84

166,34

166,07

98,1

99,2

1, 1

Составитель Т.Титова

Text.Ãåðãåëü Корректор Л.Пилипенко

Редактор И.Дербак

Заказ 3359/41 Тирвк 897 ° Подписное.

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ратшская наб.а и 4 5

Филиал ППП "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная,4 Максимальная теплота для ВБЭ

9,64 ккалlмоль < 96,44 кал/л)

Результаты анализа ДВЭДЭГ предлагаемым и известным способами приведены в табл. 2.

Т а б л и ц а 2

Среднее 98,3+0,9 99,89+0,!! 166,!5

Максимальная теплота для ДВЭДЭГ

" 26,30 ккал/моль (166,34 кал/! ) .

Предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает более высокую точность определения, близкую точности хроматографического анализа, и asтоматизацию измерений, снижающую saтраты ручного труда, особенно при проведении массовых анализов, кроме того он позволяет проводить анализ соединений, имеющих окраску, и растворов ПВЭ в присутствии примесей щелочей и кислот.