Поли(диэтиламино-бутиламино)фосфазены в качестве пленочного материала биомедицинского назначения

 

Поли(диэтиламнно-бутиламино)фос фазены общей формулы -rNP(NEt2lc,(NH8u), где а - 0,25-0,50; Ь - 0,75-0,50 мольных долей/ п - 5-10 тыс. в качестве пленочного материала биомедицинско ,го назначения.

ае <и1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

1 ЛНРП

РЕСПУБЛИК

М59 С 08 .6 79 02.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНЙЯ

Н АВТОИ:НОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

{ 21 ) 35191 26/23-05 (22)10.12.82 (46) 28.02.84. Вюл. Р 8 (72) Г.И.Митропольская, С.И.Голина,.

В.В.Киреев и С.Г.Федоров (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова (53) 678.85{088.8)

{56) 1 ° Митропольская Г.И. Синтез и исследование,олигомерных и полимерных хлорФосфазенов,- Лисс .s,êàíä. хим.наук. М., МХТИ, 1979,,ч. ф (54) ПОЛИ(11ИЗТИЛАМИНО-ВУТИЛАМИНО)ФОСФАЗЕНЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛЕНОЧНОГО NATEPHA

ЛА БИОМЕДИЦИНСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ (57) Поли(диэтиламнно-бутиламино)фос фазены общей Формулы

ГМР (МЕ1 ly (МН8о) )„-, где a - 0,25-0,50;

Ъ - 0,75-0,50 мольных долей

n - =5-10 тыс. в качестве пленочного материала биомедицинского назначения.

1076431

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к поли(алкиламино)фосфазенам, используемым в качестве пленочного материала биомедицинского назначения, а также в технических целях для получения пленочных мембран.

Известны поли(бутиламино)фосфазены Формулы -f8P(HHSut>Ä„, где а

5-10 тыс., используете в качестве пленкообразуннцего, характеризующегося биологической инертностью, минимальной ползучестью в плазме крови и физиологическом растворе, и применяемые. в биомедицинских целях.в качестве пленочных имплантантных материалов (11.

Недостатком известных поли(бутиламино)фосфазенов являются малая эластичность, низкая разрывная прочность, а также способность к агрегации в растворе эа счет сильного межмолекулярного взаимодействия по водородным связям, которая препятствует их эффективной вулканизации.

Цель изобретения - создание новых поли(алкиламино )Фосфазенов, пригод»ных для получения пленочных материалов биомедицинского назначения, с .повышенной эластичностью, прочностью и меньшей способностью к агрегации в растворе.

Поставленная цель достигается применением поли(диэтиламино- бутиламино Фосфазенов общей формулы— (ИР(ЙЕСд) (NH60tg)>-где а = 0,250,50, b = 0,75-0,50 мол.д.; =

5-10 тыс.

Введение более 0,50 мол.д. диэтиламинных групп невозможно из-за стерических препятствий при реакции замещения атомов хлора в полидихлорфосфазене. Уменьшение содержания диэтиламинных групп менее 0,25мрл.д .нецелесообразно из-эа снижения эластичности и прочности полимера. Полимеры растворимы в хлороформе и трифторэтаноле. Пленки отливают обычным образом — методом полива из раствора в хлороформе.

Полимеры получают известным спосОбом — замещением атомов хлора в полидихлорфосфазене на соответствующие группы. Сначала вводят диэтиламинные группы реакцией полидихлорфосфазена со строго определенным

25 комнатной температуре 20 ч. Полученный поли(диэтиламино-бутиламино! фосфазен выделяют высаждением водой и очищают многократным переосаждением из раствора в тетрагидрофуране водой. Выход полимера 90%, 0,4 г полученного полимера растворяют в 30 мл хлороформа или трифторэта-нола при комнатной температуре и выливают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр диаметром

40 мм с натянутым о одной стороны

40 целлофаном и выдерживают форму на обогреваемом предметном столике при

40-50еС до полного испарения раство- рителя. Полученную пленку отделяют от целлофана водой..Прочность

45 на разрыв и относительное удлинение при разрыве измеряют на приборе типа Поляниц прочность на разрыв 10 ИПа; относительное удлинение при разрыве 200%.

Другие примеры, представленные

5

20 (в зависимости от соотношения групп

NEtp tNHBp) количеством диэтиламина, . а затем оставшиеся атомы хлора замещают на бутиламинные группы реакцией с избытком н -бутиламина. Реакцию замещения осуществляют в среде тетрагидрофурана при 80 С при введении диэтиламинных групп и при комнатной температуре при реакции с

N-бутиламнном в течение 40 и 20 ч соответственно. Акцептором выделяющегося при реакции хлористого водорода служит триэтиламин. Полученный полимер выделяют,и очищают многократным переосаждением из раствора

s тетрагидрофуране водой.

П р и м.е р 1. Синтез полимера, содержащего 0,25 мол.д. диэтиламинных и 0,75 мол.д. бутиламинных групп, 20 r полидихлорфосфазена растворяют в 400 мл тетрагидрофурана. К полученному раствору прикапывают 36 г диэтиламииа в 400 мл тетрагидрофурана, содержащего 110 г триэтиламина.

Реакционную массу выдерживают при перемешивании при 80 С 40 ч. Далее полученный раствор полимера прикапывают к 120 r н-бутиламина в 300 мл тетрагидрофурана и перемешивают при в таблице, аналогичны по последовательности операций, но отличаются соотношением диэтиламинных и бутиламинных грукп.

1076431

Ю Ю

Поли(диэтиламинобутиламино)фосфаэен

Поли!бутилами но) фосфазен

Соотношение групп

ЯЕ12 . МНВ г

Показатели

Пример

0,50г0,50

220

Относительное удлинение при разрыве, %

100

0,10!0,90

0,50:0,50 .

0,35г0,65

Прочность на разрыв, ИПа

0,20го,ао

0,10:0,90

0,50г0,50

Предельная деформация ползучести (P = 2,4 ИПа), Ъг на воздухе в плазме крови в физиологическом растворе

Коэффициент газопроницаемости р.10 В см3cM/см в атм

0,50г0,50

2,9

5,4

43,7

41,5

7,8

6,9

СО

66,7

62,3

Составитель А.Виноваров

Техред В.даленорей Корректор С.Шекмар

Редактор Е.Кривина

Заказ 646/22 Тираж 469 " Подписное

ВНИИПИ Росударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Ю Ю Ю

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Ю \ Ю

Иэ данных, приведенных в таблице, видно, что эластичность по . ли(диэтиламино-бутиламнно фосфазенов в 10 раз выше эластичйостн поли(бутиламино)фосфазенов, прочность на разрыв больше в 2-2,2 раза. Эффект увеличения прочности наблюдается при содержании диэтиламинных групп 0,25-0,50 мол.д. (примеры 1, 4, 5).

-С уменьшением содержания диэтиламинных групп (примеры 3, 6 и 7) прочность и эластичность снижаются.

Полувоенные полимеры обладают минимальной ползучестью и значительно меньше подвержены агрегации в растворе,что облегчает их вулканизацию.

Коэффициенты газопроницаемостиполу-, ченных полимеров находятся на уровне известных поли (бутиламино) фосфазенов.