Н-бутаноат 2,7-диметил-е-2,6-октадиен-1-ола в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степного аgriотеs gurgisтаnus fald

 

н-Бутаноат 2,7-дИметил-Е-2,6ОКтадиен-1-ола формулы I . GHiv 2ч CH-i .X 3 c-c .. CH H H CH20COCH2CH-jCH3 в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степного Agriotis gurgistanus Faid (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ФВИ ЛМ

РЕСПУБЛИК,SU„„ (51)5 С 07 С 69/025, А 01 N 25(00

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗ06РЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMV СВИЩЕ П=ЛЬСТВУ которое может найти применение в качестве ингибитора половой коимуникации для жука-щелкуна степного Agriotes

gurgistanus Fald.

Известно применение химических веществ, ингибирующих восприятие за.паховых сигналов между особями проти! (21) 3396830/04 (22) 19.02.82 (46) 07.04.91. Бюл. 9 13 (71) Институт химии AH ЭССР и СевероКавказский научно-исследовательский институт фитопатологии (72) К.В.Лээтс, Т.А.Каал, А.Ю.Эрм, Х.А.Ранг, И.Н.Олещенко, В.Я.Исмаилов, И.А.Кузовникова и В.Н.Орлов (53) 547. 361 26. 294 (088.8) (56). Кондратьев Ю.А., Лебедев К.В. и Пятков Ю.Б. Перспективы практического применения феромонов насекомых.

ЖВХО им. Д.И.Менделеева, т. XXIII, У 2, с, 179-188, 1978;

Вейганд-Хнльгетаг. Методы эксперимента в органической химии, 1968, с. 348, Там же, с. 349-350.

Изобретение относится к новому хи1 мическому соединению н-бутаноату

2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола фор- мулы I

СН3 .Сн 4 .Л з С=С, СН 3 Н И СН ОСОСН СН СН3

2 (54) Н-БУТАНОАТ 2,7-ДИМЕТИЛ-Е-2,6ОКТАДИЕН-1-ОЛА В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРА

ПОЛОВОЙ КОММУНИКАЦИИ ДЛЯ ЖУКА-ЩЕПКУ-

НА СТЕПНОГО Agriotes gurgistanus

Fald (57) н-Бутаноат 2,7-дииетил-Е-2,6октадиен-1-ола формулы I

СНз, СН вЂ” СН,, СН> с=с с=с., НЗ н 1 (Н20С0СН2СНР13 в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степного

Аяг1о 1з gurgistanus Fald воположного пола насекомых, что приводит к снижению численности насекоиых — вредителей. Так, например, Z7-додеценилацетат и Z-9,Е-12-тетрадекадиенилацетат ингибируют воспри- © ятие феромона и подавляют привлечение самцов Spodoptera frigiperda на 90100Х; ингибитор Z-9-тетрадеценнлфор- Ф .мнат снижает уловы самцов Hetiothis

Zea и Н., Uiresceus и уменьшает частоту спаривания самок на 85-87Х, à S.

littoralis íà 97Х; аналогично -9, Е-12-тетрадекадиенилацетат тормозит спаривание Я. frigiperda u Prodenia

litura íà 92Х.

Ингибиторы восприятия феромона для самцов жука-щелкуна степного

Agriotes gurgistanus Fald,íåèçâåñòíû.

1069346, 6 ной температуре до исчезновения из раствора ионов хлора, после чего отфильтровывают выпавший осадок НаС1.

Оставшийся после отгонки ацетона маслянокислый геранилдиметилфениламмоний разлагают в вакууме при 110120 С и 2 мм ост., давл. на небольшой о колонке до прекращения выделения диметиланилина. Остаток перегоняют в вакууме.

Выход н-бутаноата 2,7-диметил-Е2,6-октадиен-1-ола составляет 15,9 г (71% от теоретического). Т.кип. 110113 С/4. мм рт.ст., d 0,9167, h

1,4585. Ме : вычислено 67,5; найдено 67,2. Вычислено, Х: С 74,99;

Н 10,78. Найдено, Х: С 74,8; Н 10,9

Чистота по ГЖХ 93%. . Пример 2. К смеси 15,4 г (О, 1 моля) 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1- ола, 9 r (0,11 моля) пиридина и 30 г петролейного эфира при пере. мешивании и охлаждении смесью льда и соли прибавляют 10,7, r (0,1 моля) хлористого н-бутаноила в растворе

10 г бензола. Через 4 ч из реакционной смеси отфильтровывают осадок гидрохлорида пиридина и промывают петролейным эфиром. Фильтрат промывают 1Х-ным раствором соляной кислоты для удаления пиридина и 3%-ным раствором соды для удаления следов хлористого н-бутаноила. Продукт высушивают над И@$0 и перегоняют в вакууме.

Получают 18,7 r (83% от теорети. ческого) н-бутаноата 2,7-диметил-Е2,6-октадиен-1"ола. Т.кип. 112-.

115 С/5 мм рт.ст., и 0,9170, и> 1,4599. Ие : вычислено 67,5; найдено 67,3. Вычислено, %: С 74,99;

Н 10,78. Найдено, Х: С 74,9; Н 10,8.

Чистота по ГЖХ 95%. Спектр ЯИР " С: (химнческие сдвиги ядер в м.д.от тетраметилснлана) 10 5 5 > i !5

6 1Е О itn 15

Целью изобретения является расширение ассортимента химических средств, препятствующих спариванию вредных насекомых, в частности жукащелкуна степного Agriotes gurgistanus

Fa1d.

Поставленная цель достигается новым соединением н-бутаноатом 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола, форму- 10

JIb1 I

СН3 СН2 СН2 „., С 3

С=С

СН3 Н Н CH OCOCH2CH2CH3

1 ингибитором половой комуникации для жука-щелкуна степного и может быть использовано для борьбы с ним., Способ получения соединения осно- 20 ван на взаимодействии хлорзамещенного производного с Na-й солью кислоты аналогично или из соответствующего спирта взаимодействием с хлорангид ридом кислоты в присутствии основа-;;."25

6 ния. Исходный 1-хлор-2,7-диметил-Е2,6-октадиен, являющийся продуктом теломеризации изопрена, может содержать до 10% изомерного. вторичного хлорида -З-хлор-2,7-диметил-1,6-октадиена, поэтому вводят обработку исходного соединения диметиланилином для отделения вторичного хлорида, так как он не образует четвертичной аммониевой соли. Выход целевого продукта — н-бутаноата 2,7-диметил-Е2,6-октадиен-1-ола составляет 71-80Х от теоретического.

Следующие примеры иллюстрируют получение соединения. 40

II р и м е р 1. 17 3 г (0,1 моля)

1-хлор-2,7-диметил-Е-2,6-октадиена обрабатывают 18,2 r (0,15 моля) диметиланилина в присутствии 5 мл ме. танола в течение i 20 ч. Через 10 и

20 ч в реакционной смеси определяют содержание ионного хлора (титрование с азотнокислым серебром) и количество хлора, содержащегося в виде НС1 (титрование НаОН). На основе этих данных вычисляют содержание в реакционной смеси образовавшейся четвер тичной аммониевой соли. Последнюю экстрагируют водой, выслаивают поташом и высушивают отгонкой воды толуолом под вакуумом. Четвертичную соль растворяют в ацетоне и добавляют

13,2 r (О, 12 моля) н-бутаноата натрия. Смесь перемешивают при комнатС-1 С-2 С-3 С-4 С-5 С-6 С-7 С-8

70,0 130,4 129,3 27,9 28,1 124,0 131,9 25,7

С-9 С-10 С-11 С-12 С-13 С-14

13,9 17,7 173,4 36,3 18,6 13,7

Полученное соединение н-бутаноат

2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола испытано в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степ1069346

Эффект ингибиКоличество самцов, привлеченных в ловушки с синтетическим феромоном — геранилбутиратом

Вещество

Доза вещества,г/га рования, Ж на участке ингибирования на контрольном участке (без о бработки) н-Бутаноат 2,7 10

Диметил-Е-2,6 20

Октадиен-1-ол. 40

42

14

0. 96,2

99,4

100,0

1094

2688

1480

ТеХРед М.Моргентал

Корректор Л.Патай

Редактор С.Титова

Заказ 1895 Тираж 269 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно.-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 ного Agriotes gurgistanus Fald,í-Бутаноат 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1 ол наносят по 4 мг на испарители (кусочки резины), испарители равномерно распределяют на участке, зараженном жуком-щелкуном степным. Контролем служат участки без ингибитора. На контрольных и обработанных участках размещают ловушки с аттрактантом — геранилбутиратом, 1 ловушка на 100 м .

Действие ингибитора определяют по количеству самцов, привлеченных в ловушки в течение 30 днеи. Результаты

t опытов приведены в таблице. установлено, что в дозе 10 20 и

40 г/га н-бутаноат 2,7-диметил-Е-2,6октадиен-1-ола приводит к разрыву химической коммуникации, ингибируя восприятие полового феромона, продуцируемого самками и, следовательно, к резкому снижению численности популяций.

При этом исключается загрязнение окружающей среды и не затрагивается полезная энтомофауна.