Упаковочная система, включающая вододиспергируемый пестицидный органический гель
Использование: средства химической защиты растений. Сущность изобретения: средство по изобретению представляет собой заключенный в вододиспергируемый или водорастворимый мешок из поливинилового спирта пестицидный гель, содержащий, мас.%: пестицид 60 - 75, органический растворитель, в котором растворим пестицид, не более 25, смесь водорастворимых или вододиспергируемых ПАВ, образующих жидкую смесь с пестицидом или его раствором, в случае присутствия растворителя 5 - 22, желирующий агент, выбранный из групп: ненасыщенные спирты, неионное ПАВ, диатомовая земля, эфиросоль сульфоянтарной кислоты, алкилированные глины, оксиэтилированное касторовое масло 10 - 30, и менее 3% воды. Гель может содержать 3 - 4% диспергатора, антивспениватель или антифриз и имеет вязкость 3000 - 9000 сП, удельный вес 1,05, спонтанность менее 40. Предложенное упакованное средство удобно и безопасно в обращении. 7 з.п.ф-л.
Изобретение относится к новым вододиспергируемым органическим гелям и системе контейнеров, содержащей их.
Эти контейнеризационные системы приемлемы для хранения опасных продуктов, для безопасности в обращении и для окружающей среды. В настоящее время наиболее опасные жидкости хранят в металлических бочках или, если требуются малые количества, в пластмассовых контейнерах. Опасные соединения, в частности агрохимические соединения, входят в состав различных веществ. Жидкие композиции наиболее всего подходят фермерам в силу относительно легкого обращения с ними. Однако, существуют трудности в обращении с такими жидкими соединениями. Существует опасность выливания или утечки, если в предварительно используемых контейнерах есть отверстия или если эти контейнеры роняли. Могут быть использованы безопасные контейнеры, стойкие к ударам. Однако во время транспортировки остается риск выливания или утечки с большой потерей жидкости, например, утечки в почву. Было трудно получить состав и упаковочную систему, которая предохраняла во время обращения с составом фермеров и транспортников, а также окружающую среду. Предлагаемое изобретение касается новых составов для агрохимии, которые безопасные в работе и для окружающей среды, которые можно легко поместить в упаковку, просты в обращении для фермеров, которые быстро и легко растворимы и/или диспергируемы в воде. Новые составы должны быть как можно больше сконденсированы, они также должны уменьшать риск загрязнения. Известно, что жидкие агрохимикалии могут быть упакованы в растворимых мешках или саше, изготовленных их пленки. Однако такие пленки могут лопнуть или разорваться. Это вызывает выливание агрохимикалий, которые они содержат, и создает проблемы заражения. Действительно, существует большое разнообразие дефектов, которыми могут обладать пленки и которые приводят к непрочности пленки, и следовательно, к потенциальному источнику утечки. Наличие пузырьков воздуха, частичек пыли инородных тел, частичек геля или тонких мест на пленке или же в ней являются потенциальными непрочными местами. Если пленка с такими непрочными местами подвергается многочисленным физическим ударам в ходе обращения, то пленка может в этом месте разорваться. В частности, в этом заключается проблема в агрохимической промышленности, где контейнеры могут быть подвергнуты грубому и неосторожному обращению с ними. Кроме того, изобретение должно способствовать устранению утечки через малые отверстия при использовании агрохимического упаковочного мешка. Такие отверстия редки, но только одно отверстие среди тысячи мешков является достаточным для того, чтобы вызвать многочисленные трудности, потому что жидкость, вытекающая из отверстия, заражает все в своем окружении. Необходимо избегать разрыва контейнера, содержащего агрохимические вещества. Если контейнер твердый, то существует возможность простой его поломки. В случае жидкости, находящейся в мешке, эта возможность несколько уменьшается, но жидкость передает удары и поэтому существует проблема возникновения эффекта гидравлического молота. Целью предлагаемого изобретения является уменьшение эффекта гидравлического молота. Было предложено уменьшить возможность возникновения этого эффекта разрыва с помощью воздушного пространства в мешке, но это приводит к некоторой потери пространства хранения. Изобретение позволяет получить состав для опасных веществ, который рассеивает насколько это возможно энергию удара, полученного контейнером извне. Кроме того, изобретение позволяет получить системы ударопоглошающего состава для упаковки агрохимических веществ, например пестицидов, веществ по защите растений или регуляторов роста растений. Известно использование гелевых составов в фармацевтической и косметической промышленности, при этом практически отсутствует риск загрязнения или заражения окружающий среды при обращении с этими веществами по сравнению с пестицидами или агрохимическими веществами. Кроме того, гели, используемые для фармацевтических или косметических целей, обычно приготовлены на основе воды. Таким образом было неочевидно получить гели, которые подходили бы для водорастворимых саше или мешков, для водорастворимых саше или мешков, содержащих пестициды, или для целей ударопоглощения в таких мешках. Другой возможностью является получение агрохимикалей в виде смачивающихся порошков в мешке, который может быть водорастворимым. Однако не все агрохимикалии могут быть применены в виде смачивающихся порошков. Даже если эти порошки являются смачивающимися, то отрезок времени, требуемый для смачивания порошков (время смачивания), может вызвать некоторые технические трудности. Известны другие упаковочные системы для пестицидов, которые являются безопасными для окружающей среды, в частности упаковка жидкостей в водорастворимые мешки или саше. Однако может случиться так, что мешки имеют отверстия, в этих условиях жидкость, содержащаяся в мешке, вытекает и может загрязнить окружающую среду. Даже хотя может быть использована тиксотропная жидкость, возможность утечки через отверстия остается и при перевозке водным путем, поскольку при перевозке судном создаются движения, которые делают тиксотропную жидкость более текучей. Кроме того, даже если неводная жидкость, содержащаяся в известных водорастворимых мешках, может иметь низкое, но не нулевое содержание воды, это содержание воды, даже если оно мало, может вызвать разрыв при замораживании. Изобретение имеет целью получить новый состав для агрохимикалий, который бы быстро растворялся при помещении в воду и не портился при нормальном замерзании. Изобретения позволяют получить новый состав, где требуется меньше растворителя в составе пестицида, который позволяет снизить издержки как при транспортировке судном, так и при производстве. Изобретение предусматривает получение нового состава для агрохимикалий, который уменьшает риск засорения сопла пульверизатора или фильтров в резервуарах пульверизатора. Изобретение относится к вододиспергируемому органическому гелю, содержащему опасное вещество или материал и достаточно водорастворимое поверхностно-активное вещество для выполнения следующего опыта: опасное вещество в органическом растворителе, если органической растворитель используют в геле (50 г) в общем и поверхностно-активный адъювант (5 г) добавляют к количеству воды при 50oC, достаточному для получения объема смеси, равного 100 мл; смесь взбалтывают, чтобы получить гомогенную эмульсию и оставляют на 30 мин при 50oC в градуированном цилиндре; количество маслянистого слоя, который может быть отделен (и таким образом получена отчетливая жидкая фаза) должен быть менее 20 мл. Гель также включает желатинирующее вещество и менее 3 мас.% воды. Изобретение позволяет получить вододиспергируемый органический гель, который является системой, включающей эффективные количества опасного вещества; в случае необходимости органического растворителя; водорастворимого или вододиспергируемого поверхностно-активного вещества или их смеси, если опасное вещество в органическом растворителе (50 г) и 15 г поверхностно-активного вещества добавляют к такому количеству воды (при 50oC), которое является достаточным для получения объема смеси, равного 100 мл; смесь взбалтывают для получения гомогенной эмульсии и оставляют на 30 мин при 50oC в градуированном цилиндре; количество маслянистого слоя, которое отделяется (и таким образом образует отчетливую жидкую фазу), должно быть меньше 20 мл; Желатинирующее вещество, которое является жидкостью или твердым веществом при 23oC, если является твердым, то имеет частицы размером менее 100 мкм, предпочтительно менее, чем 20 мкм, и которое является растворимым в концентрации по крайней мере 10 мас.% в жидкой смеси, предпочтительно при температуре выше 50oC, опасное вещество, ПАВ, органический растворитель. Гели по изобретению особенно приемлемы для водного раствора или вододиспергируемого мешка. Поверхностно-активное вещество (вещества) может быть неполным или анионным, или катионным или может быть цвитерионным. Также могут быть использованы алифотерные ПАВ. Гель согласно предлагаемому изобретению может в случае необходимости включать один или более следующих компонентов: органический растворитель или смесь органических растворителей, в которых растворяется опасное вещество (например, полностью) в заданной концентрации; диспергирующее вещество; вторичный загуститель и/или другие добавки, такие как стабилизирующее вещество (вещества), противовспенивающее вещество (вещества), буфер (буферы), антифриз (антифризы). Среди гелей, согласно изобретению, как описано выше, некоторые гели являются предпочтительными, в частности те, которые содержат: от 5 до 95%, а предпочтительнее от 10 до 90%, более предпочтительнее 25 - 80% опасного вещества; от 1 до 50%, а предпочтительнее от 2 до 15% поверхностно-активного вещества; от 0,1 до 50%, а предпочтительнее от 2 до 10%, желатинирующего вещества (веществ); от 0,1 до 30%, а предпочтительнее от 1 до 25%, вторичного загустителя; от 0 до 80% растворителя, а предпочтительнее от 3 до 50% и от 0 до 20% других добавок (как указано выше), а предпочтительнее от 0,1 до 10%. Предпочтительными гелями, согласно изобретению, являются те гели, которые содержат поверхностно-активное вещество, которое способно образовывать при температуре выше 50oC, предпочтительнее выше 70oC, жидкую смесь, т.е. жидкую фазу с опасным веществом (т.е. активным ингредиентом). Эта жидкая смесь образует фазу в виде эмульсии. Согласно дополнительному признаку изобретения, составляющие композиции выбраны таким образом, что гели согласно изобретению имеют вязкость от 600 до 30000 сП, а предпочтительнее от 1000 до 12000 сП. Эти вязкости являются вязкостями Брукфильда, измеренными с помощью вискозиметра в виде плоской пластины, вращающейся при скорости 20 об/мин. Под термином "сплошная система" подразумевают материал, который визуально является гомогенным, другими словами, который при визуальном наблюдении имеет только одну физическую фазу. Это не исключает возможности наличия малых твердых частиц, диспергированных в нем, таким образом, что указанные частицы являются достаточно маленькими, чтобы не составлять визуально отделимую физическую фазу. Известно, что гель является обычно коллоидом, в котором диспергированная фаза соединена со сплошной фазой с образованием вязкого студенистого продукта; он также является диспергированной системой, состоящей обычно из соединения с высоким молекулярным весом или наполнителя из малых частиц ассоциированной с жидкостью. В гелях согласно изобретению опасное вещество (или активный ингредиент) может быть в растворимом виде или в диспергированном виде, таком как суспензия. Согласно одному из признаков гели согласно изобретению предпочтительно имеют удельный вес более 1, а предпочтительнее более 1,05, более предпочтительно 1,1. Согласно дополнительному признаку изобретения составляющие композиции выбраны таким образом, что гели согласно изобретению имеют спонтанность (как определено далее) менее, чем 75, предпочтительно менее 25. Спонтанность определяют согласно следующему способу: смесь 1 мл геля с 99 мл воды помещают в стеклянную трубку объемом 150 мл, которую закрывают пробкой и перевертывают через 180o (верхним концом вниз). Количество раз, требуемое для полной диспергии геля, называют спонтанностью. Под термином "поверхностно-активное вещество" подразумевают органическое вещество, которое способно существенно уменьшить поверхностное напряжение воды, которое составляет 73 дин/см при 20oC. Поверхностно-активное вещество, которое может быть использовано в изобретении, может быть выбрано среди указанных в следующем перечне (перечень не является ограничивающим с условием, что удовлетворены физические требования поверхностно-активного вещества):алканоламилы, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами, жирные сложные эфиры или жирные амины, или замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы); блок-сополимеры с этокси- и пропоксигруппами; сложные эфиры жирных кислот с полиолами, такими как глицерин или гликоль; полисахариды, органополисилоксаны; производные сорбитана; простые или сложные эфиры сахарозы или глюкозы; соли лигносульфоновых кислот, соли фенилсульфоновой или нафталинсульфоновой кислот, дифенилсульфонаты; сульфонаты алкиларила; сульфонированные жирные спирты или амины, или амиды; поликонденсаты оксида этилена с жирными кислотами и их сульфат или сульфонатпроизводные; соли сложных эфиров сульфоянтарной или сульфоаминоянтарной кислот; производные таурина (в частности алкилтаураты); производные бетаина; фосфорные сложные эфиры спиртов или поликонденсатов оксида этилена с фенолом; а также сульфат, сульфонат и фосфат функциональные производные указанных выше соединений. Под словом "желатинирующее вещество" подразумевают вещество, соответствующее активному ингредиенту таким образом, что при смешивании 50/50 в/в и 25oC, с (в случае необходимости растертым) органическим растворителем, в котором активный ингредиент является растворимым, получают гель. Согласно настоящему изобретению гель является по-существу материалом, который имеет сдвиг фаз




фунгициды, такие как триадимефон, тебуконазол, прохлараз, трифорин, тридерморф, пропиконазол, пиримикарб, ипродиоин, металаксил, битертанол, ипробенфос, флузилазол, фозетил, пропизамид, хлороталонил, дихлон, манкоцеб, антрахинон, манеб, винклозолин, фенаримол, бендиокарб, каптафол, беналаксил, тирам;
гербициды (или дефолианты), такие как хизалофоп и его производные, ацетохлор, метолахлор, имазапур, имазапир, глипощат и глюфозинат, бутахлор, ацифлоурфен, оксифлуорфен, бутралин, флуазифоп-бутил, бифенокс, бромоксинил, иоксинил, дифлюфеникан, фенмедифам, десмедифам, оксадиазон, мекопропо, 2-метил-4-хлорофеноксиуксусная кислота, 4-(2-метил-)-4-хлорофеноксимасляная кислота, 2-(2-метил-4-хлорофенокси) пропионовая кислота, линурон, изопротурон, флампроп и его производные, этофумезат, диаллат, карбетамид, алахлор, месульфурон, хлорсульфурон, хлорпиралид, 2,4-d, трибуфос, триклопир, диклофоп-метил, сетокси-дим, пендлиметалин, трифлуралин, аметрин, хлорамбен, амитрол, азулам, дикамба, бентазон, атразин, цианазин, тиобенкарб, прометрин, 2-(2-хлоробензил)-4,4-диметил-1,2-оксазолидин-3-один, флуометурон, напропамид, паракват, бентазол, молинат, пропахлор, имизахин, метрибузин, тебутиурон, оризалин;
инсектициды или нематициды, такие как эбуфос, карбосульфан, амитраз, вамидотион, этион, триазофос, пропоксур, фомалон, перметрин, циперметрин, паратион, метилпаратион, диазинон, метомил, малатион, линдан, фенвалерат, этопрофос, эндрин, эндосульфан, диметоат, диелдрин, дикротофос, дихлорпроп, дихлорфос, азинфос и его производные, алдрин, цифлутрин, дельта-миетрин, дисульфотон, хлордимеформ, хлорпирифос, карбарил, дикофол, тиодикарб, пропаргит, деметон, фосалон;
регуляторы роста растений, такие как гибберелловая кислота, этрел или этефон, цикосел, хлормекват, этефон, мепикват. С целью определения обладает ли поверхностно-активная присадка диспергирующими свойствами и может ли быть диспергирующим веществом согласно изобретению, проводят следующий опыт: водную суспензию (100 мл), содержащую каолин или атразин (50 г) в виде твердых частиц с размером частиц от 1 до 10 мкм, и поверхностно-активную присадку (5 г) оставляют при 20oC на 30 мин в градуированном цилиндре (каолин используют, если диспергирующее вещество способно диспергировать гидрофильное твердое тело. Атразин используют, когда диспергирующее вещество способно диспергировать гидрофобное твердое тело). После выдержки 9/10 объема суспензии, расположенного в верхней части суспензии, удаляют без взбалтывания, а твердое содержание (остаток после выпаривания воды) оставшейся десятой доли замеряют, это содержание твердого вещества не должно превышать 12 мас.% твердого вещества в 100 мл суспензии, на которой проводился опыт. Диспергирующим веществом, которое может быть использовано в предлагаемом изобретении, выбирают из следующего перечня, (который не является ограничивающим): соли лигносульфоновых кислот, такие как лигносульфат кальция, соли фенилсульфоновой или нафталинсульфоновой кислот, конденсированная нафталинсульфоновая кислота; поликонденсаты оксида этилена с жирными спиртами или жирными кислотами сложными жирными эфирами или жирными аминами, или замещенными фенолами (в частности, алкилфенолами или арилфенолами), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, такие как сульфосукцинат натрия, производные таурина (в частности, алкилтауараты); сложные фосфорные эфиры спиртов или поликонденсаты оксида этилена и фенолами; сложные эфиры полуолов и жирных кислот, серной кислоты, сульфоновой кислоты или фосфорной кислоты; сложные эфиры глицерила, особенно сложные эфиры с жирными кислотами, такие как стеарат глицерила; этиленгликоли и т.п. Вторичным загустителем является соединение, которое увеличивает вязкость геля или жидкости. Вторичный загуститель, который может быть использованы в изобретении, может быть выбран из следующего перечня, (который не является ограничивающим): коллоидальная двуокись кремния, гидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза; органический модифицированный аттапульгит или монтмориллонитовая глина; отвержденное касторовое масло; цетил или стеарил спиртов или сложных эфиров; полиэтиленгликоли; гидроксистеарат глицерила, поливиниловый спирт; соли сульфоянтарной кислоты сложных эфиров, такие как сульфосукцинат диокситил натрия; соли бензойной кислоты, такие как бензоат натрия; алкилсульфаты. Получение или производство гелей согласно изобретению может быть произведено любым известным способом. Подходящим путем является смешивание вместе различных составляющих смеси/композиции и перемешивание их, выборочно с размолом или размельчением и/или нагреванием. Иногда бывает легче работать с медленным добавлением составляющих композиции. Следует также использовать то, что желатинирующее вещество добавляют последним. Изобретение относится также к системе упаковки, которая включает в себя водорастворимые или вододиспергируемые мешки, содержащие гелевые составы, как определено выше. Химическая природа упаковочной пленки, составляющей мешки, которые могут содержать композицию/гели согласно изобретению, может изменяться достаточно широко. Подходящими материалами являются водорастворимые (или возможно вододиспергируемые) материалы, которые являются нерастворимыми в органических растворителях, используемых для растворения или диспергирования агрохимического активного ингредиента. Специфичными подходящими материалами являются полиэтиленоксид, такой как полиэтиленгликоль; крахмал или модифицированный крахмал; алкил и гидроксиалкилцеллюлоза, такая как гидроксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиэтилцеллюлоза, поливинилэфиры, такие как полиметилвинилэфир; поли(2,4-диметил-6-триазолэтилен); поли(винилсульфоновая)кислота; полиангидриды; карбамидные смолы с низким молекулярным весом; меламин-формальдегидные смолы с низким молекулярным весом; поли(2-гидроксиэтил метакрилат); полиакриловая кислота и ее гомологи; но предпочтительно упаковочная пленка содержит или выполнена из поливинилового спирта (ПВС). Предпочтительным материалом для создания мешков для гелей согласно изобретению являются полиэтиленоксид или метилцеллюлоза, или же поливиниловый спирт. Если используется поливиниловый спирт, преимущественно от 40 до 100%, предпочтительно 80 - 99% насыщенной спиртом или гидролизованной, поливинилацетатной пленкой. Водорастворимые пленки, которые используются для производства водорастворимых мешков, известны. Чтобы сделать мешок, необходимо пленке придать форму (возможно частично сплавить) и затем наполнить гелем. Обычно гели могут течь даже с малой скоростью, обусловленной высокой вязкостью. Контейнер, который используется для хранения гелей, не может быть легко опустошен из-за высокой вязкости геля (в этом заключается причина того, что до сегодняшнего дня гели не использовались в сельском хозяйстве). Затем наполненный мешок должен быть окончательно загерметизирован, обычно путем нагревания, и закрыт. Дальнейшая информация может быть получена из следующих соответствующих заявок, упоминание о которых приведено в данном случае в качестве ссылки: заявка Леонарда Е. Ходаковски, Ши-Ю Р.Чен, Сэмуел Т. Гудж, Пол Дж. Вебер, Гелевые составы для использования в системах хранения токсичных и опасных веществ, поданная 4 апреля 1991 г, заявка Давида Эдвардса и Вильяма МкКарти, Слоистые мешки для хранения токсичных или опасных материалов, поданная 4 апреля 1991, заявка Сэмуэла Т. Гуджа, Леонарда Е. Ходаковски, Ши-Ю Р. Чена и Пола Дж. Вебера, Гелевые составы для опасных веществ, поданная 4 апреля 1991; заявка Леонарда Е. Ходаковски, Рикки В. Кауча, Сэмуэла Т. Гуджа и Роберта К. Лигона, Гелевые составы, поданная 4 апреля 1991, и заявка Сэмуэла Т. Гуджа, Давида П. Даунинга, Спенсера Е. Коэна, Аллана Дж. Лаке, Роберта Д. МкЛаулина и Джеймса Е. Шуэ, Мешок в мешке для хранения токсичных и опасных материалов, поданная 4 апреля 1991. В примерах tg

Формула изобретения
