Способ определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКИЛПЕРОКСИДА И ХЛОРАЛКИЛПЕРОКСИДА с использованием иодометрического титрования анализируемого вещества, о тл И ч а ю щ и и с я тем, что, с целью обеспечения возможности раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида, две пробы анализируемого вещества подвергают иодометрическому титрованию, причем одну из проб предварительно обрабатывают триэтиламином при весовом соотнсяиении триэтиламином к анализируемой смеси, равной 0,70-0,75:1, с последующим определением количества хлоралкилпероксида по разности двух титрований.

. СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСОУБЛИК

JyI) 6 01 М 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н .АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3449510/23-04

;(22) 04.06.82 (46) 23.10.83. Бюл. В 39 (.72) .А.Ï.Õàðäèí, Т.П.Алейникова, В.A.Íàâðîöêèé, Л.В.Каргина и. Е.Д.Кисиль (71) Волгоградский политехнический . институт (53) 543.42.062 (088.8) (56) 1. Рубан Л.В. и др. Иодометрическое определение пероксидов.

Сер."химия", Изд-во AH СССР, 9, 1976, с. 2104-2106.

2. Баланова.В.A. и др. Анализ полимеризационных пластмасс. Л., "Химия", 1967, с. 293-295 (прототип).

„„SU„„1049 А (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКИЛПЕРОКСИДА И ХЛОРАЛКИЛПЕРОКСИДА с использованием иодометрического титрования анализируемого вещества, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью обеспечения возможности раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида, две пробы анализируемого вещества подвергают иодометрическому титрованию, причем одну из проб предварительно обрабатывают триэтиламином при весовом соотношении тризтиламином к анализируемой смеси, равном 0,70-0,75:1, с последующим определением количества хлоралкилпероксида по разности двух титрований. Ф

1049802

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида при их сов местном присутствии в реакционной смеси, и может быть использовано на заводах и в лабораториях при производстве функциональных алкилперокси- дов на основе хлоралкилпероксидов.

Известен способ определения алкилпероксидов путем обработки анализи- )0 руемого вещества иодистым кали с последующим иодометрическим титрованием полученного раствора (g, Недостатками способа являются большая продолжительность и невозможность определения хлоралкилпероксида в смеси .с алкилпероксидом.

Наиболее близким к изобретению, по технической сущности и достигаемому результатам является способ определения алкилпероксидов путем обработки анализируемого вещества иодис.тым кали в ледяной уксусной кислоте с последующим иодометрическим титрованием полученного раствора (2) .

Недостатком способа является невоэможность раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида в их смеси, так как оба эти соединения при взаимодействии с иодистым кали образуют элементарный иод, который оттитровывается тиосульфатом натрия.

Поставленная цель достигается тем что, согласно способу определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида 35 путем иодометрического титрования двух проб анализируемого вещества, причем одну из которых предварительно обрабатывают триэтиламином при весовом соотношении триэтиламином к щ анализируемой смеси, равном 0,70

0,75:1, с последующим определением количества хлоралкилпероксида по-разности двух титрований.

Способ основан на том, что триэтиламин селективно реагирует с хлор45 алкилпероксидом с разрушением 0-0 связи с образованием соединений, не содержащих пероксидные группы, причем алкилпероксид с триэтиламином не взаимодействует. Таким образом, после обработки триэтиламином смеси алкилпероксида и хлоралкилпероксида в анализируемой системе остается только одно соединение с 0-0 связью.

Это — алкилпероксид, содержание ко- 55 торого затем определяется иодометрически, а по разности между общим содержанием пероксидов в смеси и содержанием алкилпероксида определяют концентрацию хлоралкилпероксида ф9

Весовое соотношение триэтиламина к реакционной смеси выбирают из расчета 1МВ-ного содержания хлорпероксида в анализируемой смеси. Интервал 0,70-0,75 использования триэтиламина обусловлен наличием 2-5Ъ хлористого водорода; всегда присутст1 вующего в хлорпероксидах, синтезированных известными способами. Триэтиламин связывает хлористый водород с образованием соляно-кислого триэтиламина. Увеличение количества добавляемого триэтиламина не целесообразно, так как ведет к нерациональному расходованию рвагента.

Использование способа позволяет определить также содержание хлоралкилпероксида в тех случаях, когда хлорпероксид является основным продуктом реакции. Чистота хлоралкилпероксида определяется по наличию активного кислорода в анализируе= мой смеси. Отсутствие активного кислорода в смеси после ее обработки триэтиламином свидетельствует о

100%-ной чистоте хлорпероксида, т.е. об отсутствии примесей других пероксидов. Предлагаемый способ позволяет определять концентрацию алкилпероксида и хлоралкилпероксида в многокомпонентной системе, состоящей из алкилпероксида, хлоралкилпероксида и соединений непероксидного характера.

Раздельное определение алкилпероксида и хлоралкилпероксида в реакционной смеси осуществляют в конической колбе с гидрозатвором. К анализируемой смеси пероксидов, взвешенной с точностью до 0,0002 г, добавляют триэтиламин при 20 С.. Смесь выдерживают 10 мин, затем приливают ледяную уксусную кислоту, прибавляют иодистый кали, бикарбонат натрия и концентрированную соляную кислоту. Закрывают колбу пробкой с гидрозатвором и нагревают на водяной бане при 90 С в течение

15 мин. Затем быстро охлаждают во" дой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют 0,1 н раствором серноватисто-кислого натрия (тиосульфата натрия). Общее содержание пероксидов в анализируемой смеси определяют по известной методике без предварительной обработки ее триэтиламийом.

Содержанйе общего активного кислорода А (В), выделившегося из алкилпероксида и хлоралкилпероксида, вычисляют по формуле (а-b) k.0,0008- f00

A= с а содержание активного кислорода

В (%), выделившегося яз алкилпероксида, вычисляют по формуле (а,-Ь,)3c.0,0008 $00

B=Cq

Содержание алкилпероксида Х (Ú вычисляют по формуле

8-300

)(л

Ф актлеор.

1049802 а содержание хлоралкилпероксида Y(%) вычисляют по формуле (А-8) ° <00

Y=

l а кт.теор 5

\ где а, а„Ь, Ъ„- количество 0,1 н раствора сернова-. тисто-кислого нат-. рия, затраченные на титрование анали10 зируемой и контрольК ной проб мл.

Ф б поправочный коэффициент 0,1 н раство- ра серноватисто-кис-15 лого натрия;

0,0008 — количество кислорода, соответствующее

1 мл 0,1 н Na SZ03

C,C - навеска анализируе- 20

0 мбй смеси, г;

toe ор,О „„тт — теоретически рассчитанные содержания активного кислорода соответственно в 25 алкилпероксиде и хлоралкилпероксиде, Пример 1.Суммарное определение активного кислорода в смеси.

В колбу вносят навеску О 1718 г

I . ЗО смеси, взвешенную с точностью до

0,0002 r. Затем вливают 25 мл ледяной уксусной кислоты, насыпают 4 г бикар-. боната натрия, приливают 4 мп концентрированной соляной кислоты добавляют 1,5 г иодистого кали. Закры» .вают колбу пробкой с гидрозатвором и нагревают в течение 15 мин на водяной бане .при 90 С. Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дис-; тиллированной воды и титруют выделив-.40 шийся иод 0,05 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до.исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу. Суммарное содержание 45 активного кислорода, выделившегося иэ алкил- и хлоралкилпероксида, составляет A = 10,78%.

Определение активного кислорода в алкилпероксиде. В коническую кол- 50 бу на 250 мл вносят навеску анализируемой смеси ди-трет-бутилперокси. ацеталя и eL --хлорэтил-трет-бутилпероксида (0,1932 г), взвешенную с точность до 0,0002 г, добавляют . .l0„13 r триэтиламина в соотношении к анализируемой смеси 0.7:1 при 204С и закрывают плотно пробкой. Смесь выдерживают при комнатной температуре 10 мин. Затем в колбу вливают

25 мл ледяной уксусной кислоты, насыпают 4 г бикарбоната натрия, 4 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 1,5 г иодистого кали. Нагревают в течение 15 мин на водяной ! бане при 90оC. Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют выделившийся иод 0,05 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу. Содержание активного кислорода, выделившегося из алкилпероксида, составляет В=1,097%, Х = 7,06Ъ, а содержание хлоралкилпероксида Y =

92,3%.

Пример 2..Суммарное опре,деление активного кислорода в смеси.

Определение суммарного активного кислорода смеси проводят аналогично примеру 1. A = 10,62%.

Определение активного кислорода в алкилпероксиде. В коническую колбу на 250 мл вносят навеску анализируемой,смеси ди-трет-бутилпероксиацеталя и с6 -хлорэтил-трет-бутилпероксида 0,1459 г, взвешенную с точностью до 0,0002 r, добавляют 0,11 r триэтиламина в соотношении 0,73:1 к анализируемой смеси при 20оC и за крывают плотно пробкой. Смесь выдерживают при комнатной температуре

10 мин. Затем в колбу вливают 25 мл .ледяной уксусной кислоты, насыпают

4 г бикарбоната натрия, 4 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 1,5 r иодистого кали. Закрывают колбу пробкой с гидрозатвором и перемешивают, смесь. Нагревают в течение 15 мин на водяной бане при о

90 С. Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют выделившийся иод

0,05 н раствором тиосупьфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу. Количество выделившегося активного кислорода

В = 0,76%, содержание ди-трет-бутилпероксиацетаЛя X = 4,89%, а содержание хлоралкилпероксида Y = 93,99%.

В таблице приведены результаты определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида известными и предлагаемым способами.

1049802

Определеяие содериаяяи смеси пероксядов,9

Количество аяалиэируеной cseecu, г, дли

Ясиод- Аиалинме ое- эируе агеятн, иая смесь время

assaляэа, % раэделъиое раэделв

lsoI О с"уи ° м&р иое

Хлоралкнлпероксидд алкялПЕРОВснд

%)рнэтял- Хлорперамни оксид О, 1718

7,06 0,64 0,8

О, 1932 0,70з 1 99, 36 92, 30

0,13 г

ЛЛВНЛПЕРОВС

0,1812

yucycNess

ВИСЛОМ

0ред лагае° Нй

4,89 1,12

0,1459 0,73:1 98,88 93 ° 99

0,11 г

Модястнй кали

11, 04 2,21

0g1611 Ою75 1 97ю79 86ю75

0,12

Кэаест- Уксусиый f1) иая то ие кислота

0,1314 0,1518 - 97,32

2,68 2,40

Кодистый кали

Кээест- Уксусиий j2) иая кислота

93,68 - . — 6,32 1,0$

0,1511 0,1629 полис.ный кали

Углекислый rae позволяет провести раздельное определение концентрации алкилперок4р сида и хлоралкилперрксида в реакцнойной смеси и ускорить процесс по сравнению с известным (1 } в 32 раза, а по сравнению с известным (2) в 1,3 раза.

Составитель В.Гладков

Редактор Н.Бобкова Техред М.Veпep Корректор О.Тигор

Заказ 8407/41 Тиразк 873 Подписное .ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Соединения непероисидного ха- 0,1809 рактера

Как видно из таблицы, предлагаеайяй способ раздельного определения концентрации алкилпероксида и хлоралкилпероксида в реакционной смеси с использованием тризтиламина по сравнению с известными способами

Соотношение тряэтял&мина х аяаляэяруеИОй смеси

Содериаиие другик пряЮ

cea„ а