Аммониевые или сульфониевые производные тетра(метилфенил) порфина для крашения полиакрилонитрильного или целлюлозного волокон

 

Аммониевые или сульфониевые производные тетра-(метилфенил)порфина общей формулы 1(СКз)2 С1 N

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕ(%ИХ

РЕСПУБЛИК

3(5Р С 07 D 487/22; С 09 В 47 00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СН

СИ2В Е

I онв где В-группы — — М(} С1 Ми (21 ) 3370574/23-04 (22) 25.12.81 (4Б) 15.07.83. Бюл. Р 26 (72) Р.A. Петрова, Б.Д. Березин, Т.A. Королева и О.В. Коновалова (71) Ивановский химико-технологический институт (53) 547.979.732(088.8) (56) 1. Busbu С.А., Di Nello R.K., Dolphin D.À., Convement prepation of тевоСetra(4-sylfonatophenyl)posphirin

Сотай ° I. Chem. 1975, ч. 53, р. 1554.

2. Органические синтетические красители..Каталог НИОПИКа. "Химия", 1977.

„.SU„„102 А (54) АММОНИЕВЫЕ ИЛИ СУЛЬФОНИЕВЫЕ

ПРОИЗВОДНЫЕ ТЕТРА-(МЕТИЛФЕНИЛ)ПОРФИНА

ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНОГО

ИЛИ ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО ВОЛОКОН. (57) Аммониевые или сульфониевые производные тетра-(метилфенил)порфина общей формулы (СК ), go . Cl

МсСКЪ12

- для крашения полиакрилонитрильного или целлюлозного волокон.,1028672

Изобретение относится к аммониевым или сульфониевым производным тетра-(метилфенил)порфина общей фор;мулы где В - группы

+ . -щЯ) и ипи

М (ЮК )

-g C»,. С!

М(СН.,), которые проявляют одновременно свойства цианалов, спос6бных окрашивать целлюлозно-бумажное волокно, и свойства катионных красителей, окрашивающих полиакрилонитрильное волокно.

Наиболее близким к предлагаемому по структуре является меэотетра(4-сульфонатофенил)порфирин j1 ).

Однако он не окрашивает ни целлюлозно-бумажное волокно, ни полиакрилонитрильное.

Известные катионные красители не могут быть применены с тем же эффектом, так как окрашивают только полиакрилонитрильное волокно и не окрашивают целлюлозно-бумажное. К тому же, в гамме катионных красителей вообще отсутствуют коричневые цвета Г2 .

Целью изобретения являются новые химические соединения, окрашивающие и полиакрилонитрильное или целлюлоэное волокна в коричневый цвет.

Поставленная цель достигается укаэанными соединениями (X), которые получают путем.хлорметилирования тетрафенилпорфина параформом в среде хлорсульфоновой кислоты при 0-2 С, полученное тетрахлорметильное произ:водное или обрабатывают пиридином для получения аммойиевой соли, или сплавляют с тетраметилмочевиной для получения сульфониевой соли.

Важным свойством полученных соединений является универсальность при, менения. Они позволяют проводить крашение как полиакрилонитрильного волокна (нитрона), так и целлюлозно. бумажного непосредственно иэ водных растворов с сохранением высоких прочностных свойств красителей к физико-химическим воздействиям. Это ценно с точки зрения применения их при крашении тканей из смесевых волокон.

Пример 1. Получение аммоние. вой (пиридиниевой) соли на основе тетра-(пара-хлорметилфенил)порфина.

1 r тетра-(пара-хлорметилфенил— порфина смешивают с 20 мл пиридина и кипятят с обратным холодильником

15 в течение 30 мин.

Выпавший осадок фильтруют, промывают ацетоном. Выход 98-99%.

Вычислено, Ъ: С 72,51; Н 4,80;

N 10,07; С2 12,62, 20 С68 H 5 NO C24

Найдейо, В: С 72,55; Н 4,62;

N 10,00; С2 12,42.

Пример 2. Получение сульфониевой (тиурониевой} соли на основе

75 тетра-(пара-хлорметилфенил)порфина.

1 г тетра-(пара-хлорметилфенил)порфина растирают с 10 г тетраметилтиомочевины, добавляют 2 мл воды и сплавляют в фарфоровой чашке на

ЗО водяной бане до сухого остатка. Затем полученную соль разжижают с

50 мл ацетона, фильтруют и промывают ацетоном. Выход 97-98%.

Вычислено, Ъ.: С 61,07у Н 6,11;

И 12,50; S 9ю57; С2 10,б2 °

Сьа Í82N12 S4.С14

Найдено, Ъ: С 60,83; H 6,12;

И 12,38; Б 9,27; С2 10,54.

Полученные соединения охарактеризованы электронными спектрами погло40 щения.

Сдвиг максимумов поглощения в более длинноволновую область спектра в сравнении с исходным тетрафенилпорфином объясйяется появлением вось45 ми алкилированных аминогрунп. Сульфониевая (тиурониевая) и аммониевая (пиридиниевая) соли имеют неогранио ченную растворимость в воде, что рез. ко отличает их от исходного, неза о мещениого тетрафенилпорфина, который не растворим в воде, Крашение полиакрилонитрильного волокна.

Крашение нитрона ведут из красиль. ной ванны, содержащей пропиленкарбонат (50 г/л). Модуль ванны 1:50. Образец помещают в красильную ванну при 50-60 С на 15-20 мин, затем подо нимают температуру до кипения и красят 1 ч. Затем окрашенный образец

60 тщательно промывают горячей водой, раствором ь.оющего средства, холодной водой и сушат.

Полученные выкраски имеют высокие показатели прочности к различным

65 .видам обработок.

102867 2

Крашение целлюлозно — бумажного волокна °

Крашение ведут путем плюсования ткани при 50-55 С раствором красителя в воде (10 - 20 г/л ), отжимают .и пропусакют через раствор соды (5 г/л ) при 40 С+ эа(I

Оценка. прочности, балл

Краситель к хими— ческой чистке к трению к раствору выла к поту сухо- мокму рому при при

40 С кипении

5/5 5/5

5/5 5/5

4/5 5/5

5/5

5/5 5/5

4/5 5/5

Примечание.

Верхняя цифра показывает прочность окрасок на волокне нитрон, нижняя — на хлопчатобумажном.

Составитель И. Бочарова

Редактор Т. Веселова Техред Т.фанта Корректор О. Билак

Заказ 4888/21 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Аммониевая (пиридиниевая) соль хлористый тетрафенилтетра(метилпиридиний) Сульфониевая (тиурониевая ) соль — хлористый тетрафенилтетра(метнлтиуроний) 5/5 тем промывают горячей и холодной водой .

Полученные выкраски показывают высокие прочности к различным видам . обработок.

5 " В таблице приведены покаэатегн ,прочности окрасок к физико-химическим воздействиям.