Противозадирная присадка к смазочным маслам
Применение 2,5-биc-тpиxлopмeтил l,3,4-тиaдиaэoлa в качестве противозадирной присадки к смазочным маслам .
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК апцн С 10 М 1/38
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМ,К СВИДЕТЕЛЬСТВУ д л рр
«»
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3352756/23-04 (22) 11.11 ° 81 (46) 30.03.83. Вюл.. Р 12 (72) В. Г. Островерхов, Г. Т. Малиновский и В. П. Темненко (53) 621.892.8{088.8) (56) Виноградова И. Э. Противоизосные присадки к маслам. N. "Химия", 1972, с . 74, 80-82.
2. Авторское свидетельство СССР
9 427045, кл. С 10 М 1/32, 1974.
3. Hagen H., Kohler R.-О., Fleig Н,, 1.iеЬigs Ann Chem, 1980,.
Р 8, р. 1216.
„„SU„;, 1008237 А (54) ПРОТИВОЗАДИРНАЯ ПРИСАДКА К CNA
ЗОЧНЦМ МАСЛАМ (57) Применение 2,5-бис- трихлорметил.
1,3,4-тиадиазола в качестве противозадирной присадки к смазочным маслам.
1008237
40
Изобретение относится к хлорпроизводному тиадиазола, которое может быть использовано в качестве противоэаднрной присадки к смазочным маслам.
В настоящее время в качестве противоэадирных присадок к смазочным маслам используют хлорпарафины и различные хлорсульфидированные жиры и олефины (11 .
Известно также применение в качестве противозадирных присадок хлорпроизводных азотсодержащих гетероциклов - метилбис (трихлорметил) триаэина и трис (трихлорметил) триаэина (2j . 15
Однако их использованию и производству препятствует. малая доступность сырья и токсичность промежуточного продукта.
Цель изобретения — расширение ассортимента безвольных присадок и повышение их противозадирных свойств.
Поставленная цель достигается применением 2,5-бис-трихлорметил1,3,4-тиадиазола в качестве противоэадирной присадки к смазочным маслам. указанное соединение формулы
%.
N— - н
11 II
30 с зС С С ССВ
wg/ синтезировано и его химические свойства — температура плавления, растворимость, реакция с концентрированной серной кислотой — кратко описаны $3) .
Однако его функциональные свойства и область применения в литера- . туре не описаны.
Присадку согласно изобретению получают следующим образом, При взаимодействии раствора ацетальдегида в диоксане или иэопропаноле с гидразин-гидратом и последующей реакции с элементарной серой 45 получают 2,5-диметил-1,3 4-тиадиаэол,,который затем хлорируют в уксусной кислоте до 2,5-бис-трихлорметил-1,3, 4-тиадиаэола при облучении УФ-лампой (установлено, что использование лам- 50 пы накаливания илн радикального инициатора - аэоиэобутиронитрила дает более низкий выход целевого про. дукта).
Пример 1. В 50 мл церегнанного диоксана пропускают 25,57 г (0,581 моль) газообразного ацетальдегида при 15-20 С. К раствору прибавляют по каплям 14,97 г (0,293 моль, ю
98%-ного гидраэин-гидрата при температуре смеси 12-15 С. Через 1,5 ч после прибавления гидразин-гидрата присыпают 18,63 г (0,571 моль) растертой элементарной серы, приливают
1,37 мп триэтиламина (катализатор) и нагревают при перемешивании в течение 2,3 ч до начала кипения с обратным холодильником. Выдерживание при этой темяературе 1,5 ч, отгоняют 17 см3 азеотропа с т.кип. 80-88"С в токе азота. Прибавляют 1 мл триэтиламина и вновь перемешивают, кипятят смесь с обратным холодильником 2,5 ч в токе азота. После охлаждения фильтруют от непрореагировавшей серы (1,6 r), удаляют раствори« тель и другие ниэкокипящие продукты в вакууме и в токе азота с использованием короткой колонки Вигрэ. При
89-92 С/14 мм рт. ст. отгоняют 18,38 и (55,5% от теории) 2,5-диметил-1,3,4тиадиазола, который сразу же затвердевает.
Т. пл. 64-65 С (гексан), соглас0 но P3) 64 С.
Найдено, %: и 24,40, 5 27 85, С 42,21 Н 5,0.
Вычислено, %: М 24,56, 5 28,07, С 4,11, Н 5,26. о
Пример 2. В раствор 9,13 г (0,08 моль) диметилтиадиаэола, полученного, как в примере 1, в 80 мл ледяной уксусной кислоты в кварце" вой колбе, нагретый до температуры кипения, при облучении УФ-лампой пропускают 37,5 r (0,53 моль) хлора в течение 2 ч. При охлаждении выкристаллизовывается целевой продукт,.
Отсосан, проьыт уксусной кислотой и гексаном.
Выход 11,15 г (43,4% от теории), т. пл. 145,5-146 С, согласно (3) 146 С
Найдено, %! й- 8,78, 5 9,43, С1 67,16 °
Вычислено, %г N8,72,,S 9,97, С1 66,36.
Противоэадирные свойства растворов 2,5-бис-трихлорметил-1,3,4-триадиаэола в масле АУ проверены в сравнении с соответствующими растворами известных противозадирных присадок и приведены в таблице.
Растворы присадок в минеральном масле (веретенное Ау, ГОСТ. 1642-50) готовят путем их смешивания с маслом при 50-60ОС в течение 30 мин.
Оценку противоэадирных свойств приготовленных раствором приводят на четырехшариковой машине трения (ЧШМ) по ГОСТ 9490-75.
1008237
Результаты испытаний на ЧШИ (ГОСТ 9490-75) Концентрация присадки в масле
АУ Ф
Присадка
Р кГс
Рр кГс и, Лиг мм
Вис-трихлорметил-1,3,4-тиадиазол 0,25
250
34,7
0 70
0,5
299
106
0,70
51,8
1,0
473
° I
112
0,718
0,752
60,6
473
1,5
112
224
1,0
71
355
1,0
80 52
1,5
315
Дибензилдисульфид
282
2 8
0,45
5,0
299
35,4
Осерненный додецен
0,68
Хлорированный парафин
100
0,76
3,0
178
47,3
522
5,0
59 4
0,75
5,0
500 с4
0,81.
5,0
38,1
266
0,50
Составитель Л. Иванова
Редактор Е. Кинив Техред,М.Тепер Корректор Ю.Макаренко
ЮМ м
Заказ 2269/34 Тираж 501 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4
Трир(трихлорметил)-триаэин
Метилбис-(трихлорметил)-триазин
ХлОрзф-40
Хлорсульфидированные жиры
Хлорсульфидированные а6 -олефины
Осерненный жир неактивного типа
Из данных таблицы, виднс, что
2,5-бис-трихлорметил-1,3,4-тиадиэол .уже при сравнительно низкой концентрации (0,5-1,55) обеспечивает более высокую противозадирную-активность по сравнению с известными присадкамие
Для достижения такого уровня активности известные присадки надо использовать при более высокой конI центрации растворов (3-5В) в мине35 ральном масле. Это позволяет рассматривать 2,5-бис-трихлорметил»1,3,4тиадиаэол как перспективную присадку к смазочным маслам, обладающую высокими противозадирными свойствами.
4р Кроме того, использование высокоэффективной противоэадирной присад-, ки расширит ассортимент противоза« дирных присадок..
