Способ получения алкил(арил)фенолформальдегидной смолы

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия к авто(скому свидетельству

<п)994476

Союз Советским

Социалистических

Республик (Sl) Дополнительное к авт. свид-ву (51)M. Кл.

С 086 8/12 (22) Заявлено 02.06.81 (21) 3294379/23-05 с присоединением заявки Эй

Гввударстввввьй квивтет

СССР ве аелам взебретеев . и 07lglhIW1 (23)Приоритет

Опубликовано 07 0283. Бюллетень,В 5

Дата опубликования описания 07.02.83

{53) УДК678. .632(088.8) Ярославское производственное объединение

Фдакокраскаю (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ) ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ

СМОЛЫ

»!

° Изобретение относится к технологии синтеза алкил(арил) фенолальдегидиых смол, применяемых в лакокрасочиой про». мьаплениости для изготовления лаков, а также в шинной промышленности в жв

Ю честве вулкаииэуюших агентов и для изготовления клеев.

Известен способ получения фенол и алкил(арил) феноламиноформальдегидных . смол путем конденса мн эамещенного или неэамещенного фенола с твердой модификацией формальдегида s присутствии феноламинной смолы в качестве ускори тели реыажи. Общая прод . син 2,5-З ч 1).

Недостатком способа является невоэможность регулироищия пронесса всл%щ»» ствие бурного течения реакпии: подучен ная по данному способу смола имеет . содержание метилольных групп 4-6%, s 20 результате чего смола обладает слабой реакпионной способностью по - отношению к растите и ным маслам, что вызывает необходимость повышения температуры синтеза лаков, нриводящая к потемнению готового продукта.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения алкил(арил) фенолформальдегидной смолы конденсаийей замешенного фенола с формалцдегидом при нагревании.в присутствии катализатора - едкой щелочи.

Сущность способа закюпочается в следующем. B приготовленную при 0 2 С в течение 2 ч и охлаждетую до Т *. 50» » вводят формалин и щхюодят конденсапию при Т 65+2 С в течение 2 ч. Полученный продукт жищенсапии выделяют, нейтрализуют 30% ной серной кислотой с последующей промывкой, подвергают вакуум-сушке и термообработке при Т

120. 140оС 2)

Недостатком известного способа является длителывс п технологического npomecca, большие потери фенола и формальдегида с промывными водами. Кроме того, сзиола, полученная указанным способом, 3 9 имеет большое число метилольных групй (10-14%), что приводит к ограниченной совместимости с растительными маслами

Лаки на основе этой смолы сорные.

Бель изобретения - упрощение технологического процесса и улучшение качества смолы.

Бель достигается тем, что в известном способе получения алкил(арил)фенол» формальдегидной смолы конденсацией замешенного фенола с формальдегидом при нагревании в присутствии катализ тора, конденсатпо замешенного фенола с формальдегидом проводят при 50-120С до образования стабильного количества метилольных производных замешенного фенола в присутствии 0,5-5% триэтиламина от веса замешенного фенола с дальнейшей конденсацией продукта реак ции в присутствии 0,5-5% гексаметилентетрамина от веса замешенного фенола.

Пример l. В реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с термометром загружают 140 r 37%-ного раствора формалина, 3 г триэтиламина. После десятиминутного перемешивания загружают 200 г g -гретбутилфенола.Смесь нагревают до 78-82 С и выдерживают при этой температуре 1,5 ч до получения стабильного количества метилольных производных. Затем загружают 5,3 г уротрэпина и продолжают конденсацию при 78о

82 С в течение 1,5 ч.

По окончании второй стадии конденса ции реакционную массу подвергают вакуум-сушке при 80 ЭО С в вакууме 400650 мм рт. ст, для обезвоживания полу ченной смолы. После сушки реакционную о массу нагревают до 110-140 С и выдерживают до достижения точки плавления смолы 55-85 С. Выход смолы 238 г.

Содержание метилольных групп - 9,8%.

Пример 2, Получение смолы осуществляют по примеру 1. B качестве исходных компонентов берут 170 r 37%ного раствора формнлинар 1 0 г я)иэтил амина, 277 г И-октилфенола и 10 r уротропина.

Выход смолы 315 г,, содержание метилольных групп 5,2%.

Пример 3. Получение смолы осуществляют по примеру 1. В качество ис ходных ксмпонентов берут 170 г 37%ного раствора формалина, 10 г триэтил амина, 219 r парафенилфенола и 1 г уротр они на

Выход смолы 248 г, содержание ме тилольных групп 6,7%.

Пример 4. Получение смолы осуществляют по примеру 1. В качестве исходных компонентов берут. 170 r 37%ного раствора формалина, 3 r триэтиламина, 200 г h гретичного бутилфенола и 5,3 г уротропина.

Выход смолы 236 r, содержание метилольных групп 8,1%.

Пример 5. Получение смолы осу ществляют по примеру 1. В качестве исходных компонентов берут 170 r 37%» ного раствора 4ормалина, 3 r триэтиламина, 200 r и»третамилфенола, 5,3 r уротропина.

Выход смолы 238 r, содержание ме тилольных групп 7,3%.

Пример 6. В реакционную колбу с мешалкой загружают 200 r и-третич ного бутилфенола, 63 r параформальде20 гида и 3 r триэтиламина. Содержимое нагревают до 110-120 С, при которой

: происходит полное растворение смеси, и выдерживают при этой температуре

30 мин. Затем загружают 3 г уротрситина и продолжают конденсацию еще

30 мин, далее реакционную массу нодвергают термообработке при 120-140 С до достижения точки плавления смолы

55-85 С.

Выход смолы 242 г, содержание метилольных групп 10,0%. денсацию в течение 1,5 ч. Затем загружают 10 r . уротропина и продолжают

gg конденсацию еше 1,5 ч. Затем реактконную массу подвергают термообработке при 120-180 С до достижения точки плавления 55-85 g. Выход продукта

221 г.

4$

$0

Способ позволяет подучить смолу с числом метилольных групп 5-10%, обладающую хорошей совместимостью с растительными маслами, что приводит к уменьшению сорности лака, упростить технологический процесс, исключив стадии получения натровых солей, нейтрализацию серной кислотой продуктов конденсации, стадию разделения смоляной части от водносолевой и промывку. Эмаж на основе этой смолы дает покрытие по твердости, превосходящее покрытие эмали на основе смолы, полученной но техно. югичес кому регламенту % 247-74.

Пример 7. В реакционную колбу с мешалкой загружают 200 г гретичз$ ного бут лфенола, 91 г паральдегида и

10 r триэтиламина. Содержимое колбы нагревают до 50 2 С и проводят коно

Ниже приведены физико-механические свойства смолы.

Содержание метилольных групп, % 8,4

Сплавляемость смолы с льняным маслом при

-240 С в течение

20 мин

Раствор сплава в уайтспирите .

Налив раб гвора сплава . t5 на стекле Чистый

Сплавляемость смолы с подсолнечным мас- лом при 240 С в течение 29 мин

Раствор сплава в уайч спирите

Налив раствора сплава на стекле Чистый

Показатели лаковой пленки следующие. 25

Высыхание при 18-23оС йрактическое, ч . 24

Твердость по маятниковому прибору

ГОСТ 5233«67 0,54

Прочность пленки при ударе ГОСИ 4765-73

Блеск пленки, %

-Стойкость к 3%-ному раствору NaC6 в те-. чение 24 ч

Выдерживает

Прозрачный

Выдерживает 2О

Прозрачный

59

Без измене 35 ний

5 9944

Экономический эффект от синтеза смо лы по предлагаемому способу 125 тыс. руб. в год.

76 6

Стойкость к действию Без воды при 40 2 С в о изменетечение 10 мин ний

Стойкость к 0,5%-ному раствору 72%-ного . хозяйственного мыла в течение 15 мин при

40-50О С и выдержке на воздухе в течение

1 ч

Укрывистость на сырую пленку г/м 77,1

: формула изобретения

Способ получения алкил(арил) фенол формальдегидной смолы конденсацией за мешениого фенола с формальдегидом при нагревании в присутствии катализатора, о т л и ч а ю m и и с s тем, что, с целью упрошения технологического про цесса .и улучшения качества смолы, кон денсащпо замешенного фенола с формаль дегидом проводят при 50-.120 С до об . разования стабильного количества мети лольных производныс замешенного фено ла в присутствии 0,5-5% тризтиламина от веса замешенного фенола с дальней шей конденсаякей продукта реакции в присутствии 0,5-5% гексаметилентетра мина от веса замешенного фенола

Источники информааии, принятые во внимание при яижержзе

1. Авторское свидетельство СССР

М 350802, кл. С 086 8/12, 1970.

2. Технологический регламен г

ТУ-247-78. Способ получении алкипфе нольной смолы (прототип).

Составитель И. Гинзбург

Редактор K. Волошук Техред М.тепер Корректор О. Билак

Заказ 548/3 Тираж 492 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,- S, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4