Полимерная композиция
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистических
Ресаубл (61)Дополнительное к авт. сеид-ву (22} Заявлено 120830 (21) 2973233/23-05 с присоединением заявки N9 (23) Приоритет—
Опубликовано ЗОР 1Я3. Бюллетень Мо 4
Дата опубликования описания 300183
Р М К з
С 08 L 67/02
С 08 К 5/13
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий
-(33) УДК 678. 674 (088. 8) и
У
Я.A.Гурвич, С.Т.Кумок, Г.Г.Латышева, Е.Л Стыскин, Ю.Л.Морозов, A.Á.Áëþìåíôåëüä, И.И.Левантбвская, Ф.М.Медведева, Л.Д.Пин, М.П.Радецкая, A.b,Самохвалов. и Г.И.Файдель
1 (72) Авторы изобретения (71 ) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
ОН ОН. (нз), (-(бн ) (>>)3 Ж с(бн,), % д
Изобретение относится к стабилйзированным полимерным композициям на основе сополиэфиров терефталевой кислоты, бутандиола-1,4 и полиалкилен- а оксидгликолей, которые могут найти применение в различных областях проьышленности, например, для изготовления прокладок, кабелей, уплотнительных деталей, транспортных лент, шлангов, спортивной обуви и т.п.
Известны композиции .на основе полиэтилентерефталата, где в качестве фенольного стабилизатора используют
2,2 -метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутил-фенол)-антиоксидант 22-46 f1}.
Однако введение этого стабилизатора в сополиэфиры на основе терефталевой кислоты, 1,4-бутандиода и полиалкиленоксидгликолей не дает достаточной термостабильности при окислении.
Наиболее близкой к предЛагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция, включающая сополимер диметилтерефталата, бутандиола-1,4, полиалкиленоксидгликоля и стабилизирующую добавку. В качестве последней используют фенольные стабилизаторы (2 3.
Недостатком данной композиции является невысокая . устойчивость к термоокислительной деструкции.
Цель изобретения — повышение устой,чивости к термоокислительной деструкции.
Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая сополиэфир диметилтелефталата, бутандиола-1,4, полиалкиленоксидгликоля и .стабилизирующую добавку, в качестве последней содержит смесь монобис- и триофенолов формул:
992544
0Н
C(6Hzjg при весомом соотношении фенолов
5-25:65-80:5-20 соответственно или смесь моно-, бис- и трисфенолов с
20-50% от веса фенолов тринонилфенил-10 фоафита (ТНФФ) при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%: Сополиэфир 98,0-9998
Стабилизирующая добавка 0,2-2,0 35
Сополиэфир получают путем взаимодействня диметилтерефталата, бутандиода-1,4 и полиалкиленоксидгликоля при 150-220ОC в присутствии тетрабу токсититана с последующей.сополикон- О денсацией при 240-255 С.
В качестве полиалкиленоксидгликолей используют соединения формулы
НО(RO)„H, где R = — (CH )2, — (CH2)+ = (СН2)4 ОСН (СН3) -СН2, n = 13-53 25 молекулярной массы 1 00 — 1700.
Соп оли э фир содержит 3 0- б 3 мас . % бутилентерефталатных блоков и
37-70 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков.
Стабилизирующую добавку вводят в смесь исходных компонентов перед синтезом сополиэфира, на любой стадии синтеза или в готовый полимер опудриванием гранул с последующей гомогениэацией в расплаве. Эффективность стабилизирующей добавки не зависит от способа введения.
Смесь фенольных стабилизаторов может быть получена из доступных исходных веществ в одну стадию без 40 образования побочных продуктов и сточных вод L3 j и представляет собой смесь пространственно-затрудненных фенолов.
Различная реакционная способность 45 в радикальных реакциях гидроксильных групп соединений 2,б-ди-трет-бутил-4-метилфенола (I), 2,2 -метиленбис(4-метил-б-.трет-бутилфенола (II) и
2,6-ди(5-метил-3-трет-бутил-2-окси- 5g бензил)-и-крезола (III) обуславливает высокую степень ингибирования термоокислительной деструкции на всех стадиях переработки и эксплуатации полимера. 55
Пример ы 1-14. В сополиэфиры вводят стабилизирующие добавки
Ш ЕН5 (известные и предлагаемые). Количественное соотношение компонентов композиции, состав смеси фенолов, свойства композиции приведены в табл. 1.
В качестве сополиэфиров используют: сополиэфир 1, содержащий
58 мас.% бутилентерефталатных блоков и 42 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеют формулу
НО (СН ), ОСН(СНз)СН20„зН и молекулярную массу 1700, температура плавления сополиэфира 210 С; сополиэфир
II, содержащий 30% бутилентерефталатных блоков и 70% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеет формулу
НО (CH )40ggH, температура плавления сополиэфира 155ОС; сополиэфир III, содержащий 63 мас.% бутилентерефталатных блоков и 37% полиэтиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиэтиленоксидгликоль имеет формулу
НО (СН ) О Н, молекулярную массу
1500, температура плавления сополиэфира 198 С.
В табл. 2 приведены результаты испытаний композиций на основе сополиэфира I, содержащего 58 мас.% бутилентерефталатных блоков и 42 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, содержащих в качестве стабилизатора моно-, бис- и трисфенолы (индивидуально) и смесь их в количестве, выходящих за рамки изобретения.
Как следует из приведенных данных, использование только смеси фенолов в укаэанном соотношении позволяет получить положительный эффект.
Таким образом, использование в композиции на основе сополиэфира в качестве стабилизирующей добавки смеси моно-, бис- и трисфенолов при весовом соотношении Фенолов 5-25,:65-80г
:5-20 соответственно или смесь фенолов с тринонилфенилфосфитом при укаэанном соотношении компонентов композиции позволяет повысить устойчивость к термоокислительной деструкции.
992544 с
v .
О о
1 а-4 а6 .Х а а
И о
ЦМ0
Х у х
0а а
0Ъ IC юо а 1е
Э
tA 61 (6
СаЪ Х Я о о
° Ф а
° а а а и б
lfl (Ч о
Ю (аЪ
1
1 !0
I Э
1 а
1 Ф
I
Фо за
I
1
I C0
I С Ъ
1 Ю
Э
1 о
Ф а
Е
lA О\
° За lA с с о о
Р4 !Ч в а с а о ю а р tCt с с ю о
< . о ! с о о
° 0 <Ч
° !а lA с с о о
Р Ъ
ЪО с о (Ч
ЪО
E о
ЪО а
Ю! —.!
I 1
I I
I Ц I! о х
V 100
Х I aO!
6 а о и о (6 а
00 00 О аО с с о о
Р!Ъ Сх) л с с о о
00 00
tO К) с с о о
1О с о
ЪО.
° а о (О
ЪО а\
00
° а. о
tO с
Ю о о л л с с о о с
Ю о
4 о
Х
I с
I
Х ах Х
Х g Х
ЦХЭ 1 ох v «ю
СаЪ
1
1
1 о о о
Ча tO
Ю !
Ч л
Ю
Ю о
Ю о о о о ао
СЧ о
Х Ц О аХ Хо
ek o
Ы и
Ф
IC а
Ф
Х!
Ч !Ч с с о. о
tA
lA с
3 х
E !
М.!а
ОХ О
Х Юч I × ! Ц
Х Х ч 1о
Ю 1.Х ОСЧ
0 „
t6 i I и†!оохх
Э 1а
Х eo— ом о" o.о
» e0Ie д! йох
1 о ах о 1 х 1 1
1 1 I w
01 I Х (с
Ф 1 1 I ! Оа !00
0!ИХ
О 1 04Э 1Оъ
V l Vm 10Ъ о о с с а-4 CV
Ю с а-а о
1 !
Ю с I х"а
I . 1 а!Ъ
1х о о х
Ю
«ч оса (Ч ЪО
° а
tA
° -а а осО а4
° °
tA
СЧ а оо а-4 л
° е
lA !
1Г\
° °
Ю л
° а
tA
4Ч а оо .а"!
° а а
Мч
lA !
Ч ее
«о юл
° а а !
Ч а lA
° е ° а о о л
° е ее а о
CV <Ч а
O ee о
-!Ч
° а
lA!
tfl, o с ее!
Ч О
° а а х
s4 к
Ц ь а аа !! н н н н н аа!
-а а-а а с а н а
00 EO с
Ch
00
ОЪ а с
ОЪ а о с с
00 0Ъ
Оа Ch
D с
ОЪ
СЪ
° е
Ot о с
Ch
Cl с
ОЪ
1 а"i
СЧ 1аЪ х!а
lA!
1
l6
И
1
1 !
I
1 !
1 .1
I
I
I
I
ХО
Хо
Хо
Э tA а» а6
Э ох
X Ц а 0ъ эо ! х Р3
Х t6 ах
1а
I.
1
1
I
I ! о
I <ч
1
I о а о о о ъ о аМ ° а о о о
lA сч а а! (Ч
1 1 I гс
° ° аа аа с с
О О 00 с с
ОЪ 00 0Ъ
ОЪ Ch фЪ
lfl а
O I I w л!
I I о
Яч
992544
Таблица 2
9 Стабилизатор
1,0
150
1,0
100
1,0
200
1,0
13,3:73,8:12,9
4 I-II:III
1,0
5 1
0,2
ТНФФ
400
1,0 б II
0,2
ТНФФ
180
1,0
7 III
0,2
ТНФФ
8 I:II:III
100
1,0
40:60:0
40:60:0
9 I-.II:III
150
ТНФФ
10 I!II:III
1: 74:25
1:74:25
1,0
300
0,2
1,0
30:40:30
150
1,0
0,2
280
14 30:50:20
1,0
180
15 30:50:20
1,0
250
0,2
Формула изобретения
OH (Э)3, OH
ОН (+3)) (+3) (3) 3
0Н
Нэ
1 2, б-Ди-трет-бутил-4-метилфенол (I ) 2 2,2 -Метиленбис(4-метил»б-трет-бутилфенол) (II) 3 2,6-Ди(5-метил-3-трет-бутил,-2-оксибензил)-и-крезол (III) 11 I:II:III
ТНФФ
12 I:II: II 13 I II III = 30:40:30
ТНФФ
Полимерная композиция, включающая сополиэфир днметиптерефталата, бутан- 50 диода-1,4, полиалкиленоксидгликоля и стабилизирующую добавку, о т л и—
Содержание ста- Период индукбилизатора, ции при 180 С, мас.Ф мин,1 0
0,2
1,0 о
Ф ч ающа я ся тем, что, с елью повыаения устойчивости к термоокислительной деструкции, в качестве стабилизирующей добавки она содержит смесь моно-, бис- и трисфенолов формул I, II u III
992544
Составитель И.. Чернова
Техред М.Надь
Корректор Г. Реше™ик
Редактор Ю. Ковач
Заказ 366/30 Тирам 492 Подписное
BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Уигород, ул. Проектная, 4 при весовом соотношении фенолов
5-25:65-80:5-20 соответственно или смесь моно-, бис- и трисфенолов с
20-50% от веса фенолов тринонилфенилфосфита при следующем соотношении компонентов композиции, мас.В:
Сополиэфир 98,0-99,8
Стабилизирующая добавка
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1. Справочник по пластическим массам. Под ред. В.М.Катаева, М., "Химия", Т.1, 1975, с. 415.
2. Патент США Ю 3651014,кл.240-75, опублик. 1972 (прототип).
З.Авторское свидетельство СССР по заявке В 2372253/04,кл.С 07 С 39/16>1976,
![Полимерная композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/558/5589631-s.jpg)
![Полимерная композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/558/5589632-s.jpg)
![Полимерная композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/558/5589633-s.jpg)
![Полимерная композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/558/5589634-s.jpg)
![Полимерная композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/558/5589635-s.jpg)