Способ определения карбонильных соединений в глицеринсодержащих жидкостях

 

Союз Советскнк

Социалистических

Республик

1lн979979 (61) Дополнительное н авт. свнд-ву (51)M. Кл. (22) Заявлено 24.09.79 (21) 28g87ff!g/2q О4 с присоединением заявки,% (23)Приоритет

G 01 N 27/48

1Ьсударств83в3й квинтет

СССР вф деми нзебратеннй к отнуытнй

Опублнкова!30 (37.!2,8?. (,"..3 / 3,Л,11, 5 13 24.

Я С, Oi8.8 3

Дата о31убликован31я описания О7 ч и ее .

Н. П. Винюкова, Я. И. Т.,;зя1:, (3.. ., .:;...:. 1 —.Сф

I,f и Л. Ч. Макапов11

1(72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Краснодарскт333 политеxí3 f!ccE3333 lи!сти. ;т (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КЛРБ О1113:1Ы1!.! Х (:. .31, Д! 11 :,,1;

Ц РJ!$g!1/PI)!J(A@If"33; 31!j!3 ",(,:, ;1 !

Изобретение относится к !3Iacllomfpol!ozi промышленности и может быть использовано для определения карбонильных соединений В глицеринсодержа3цих жидкостях.

Определение карбонильных соединений в

5 указанных объектах важно, поскольку эти со=динения образуются вследствие термического превращения и окисления л33пидов и глицерина и существенно влияют на качетсво лог "3аемой продукции.

1О

Известен способ определенич карбон33чь »x соединений с использованием гипроксилаь3ина.

В результате этой реакции образ;-3отся трудчорастворимые оксимы (1).

Недостаток этого способа заключается в том,1 15 что с гидроксиламином реагируют также органические кислоты, что приводит к завыгденцым результатам.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам ро является способ определения карбонильных . оединений в глицериновых водах, основанный на взаимодействии карбонильных соединений с

2,4-динитрофенилгидразином (2,4-ДНФГ) путем обработки и3::.:1из:..,.:. :: 3! . Е11 1!: 3311и301313ь3м рлстГ01 О.", ".4 - tf f lo -3 . . .-.0:!3«oй к13слотс, с

-10СЛ 1 v3033! 13!, .l » l I-;;,:, " " -,1,", «ВОР!1 31Р13

33(3 (ч тс:,, li!1 3, - ч,,;;, . -;;1. СИ13д3 и си. кт10!1!ото; е1;г;.1.-: .Iffиc:üf: и . «! 11 l1 : l

"I-3ilтслъ11! 1 В33сл1131.:. СВ: "окая 1увствитсль330ст1,, а "Ii .z:c нс110з.и!3::.11 cTlf сирсдслс33ия кар.

1331т3Ц31Ь!7Ь!т С,1с Т3311с1Г1й з .-,;гсТ ;,с f!If f3! !1ff!IC

ЦСЛ-; 10

СИОС0 "1И :f: . IC!:::, .".:.i:,:!C 3;ff ;С:1 :! ОСтл.

Поставi!с1131зл i! .3ь 3,!003131 1стсч тс1и, f!30 В си!0!себе 0л;. -.","!l. л к-;,иГ:; - :, !и!.1х !. cc il!33=:333333 путе.,f обработ:;и C II.:» .1 1! .с1,1!.Ii п10(33 солянок3. "."ль3ъ1 г31д,"аз31«от3 -;; >с;:с ии310.:1т к -фосфатного буфера и пол33,.0грдф P0,!a331fcм полученного раствора, I ка сстве 33р01а3зод330го пщразиНа ZICIICI 33>33, ЬЗТ !3; 1 Я3!!1К31СЛI I!l \ !If! PB !fif В СРСД! цитратно-!130013ит 10го 1 !13с31В - 1-0:,:у=.сьиллй

310слс обр!1б!3тк1, р:1С Вор, лол!1130!р11ф13ррот, Способ гозволчс; си! Вчи г;:.31ъ110 01;рлтить

ВРС; )Я I!If f IIЗ3J !3(I !3; !,TЬ:;.31C IIIII IC !E Iff=CII

Таблица 1

Коли-: Среднеарифм чество тическое (, опр еде- мг/л лений

Анализируемая проба

Среднекв адратичное отклонение, St

Среднеква ратичная ошибка, Ях

Коэффици ент Стьюдента,, еж х+ $хт сть, Глицерин

0,1 г

0,42

1,10

IS,56

Глицери», 0,1 r (известный способ) Не определяется

Глицерин, I,Î r

245

l5,48+1,05

095

0,43

Э 97997 не только в глицериновых водах, но и в гли церине.

Построение калибровочного графика. установлено, что потенциал полуволны при полярографировании таких карбонильных соединений, как ацетальдегид, малеиновый альдегпд, глиоксиловая и левулиновая кислоты соответствует: E 1/2 — 0,98 — 1,12 Ь. Вследствие этого калибровочный график может быть построен rro любому указанному веществу, в том числе и ацетальдегиду. Водный раствор ацетальдегпда (AA) 0,5 M готовят в колбе на 50 мл. В колбах на 25 мл готовят серию растворов АА с переменной концентрацией в пределах (2 — 16) 10 M и доводят до метки 15 цитратно — фосфатным буфером с рН = 4,5. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку, которую продувают шстым азотом в течение 12 — 15 мин для удаления кислорода н снимают полярограмму в области потенциалов от — 0,4 до + 1,4 b.

Приготовление 0,2 M раствора солянокислого гидразина в шпратно — фосфатном буфере,, Взвешенное количество солянокпслого гидразина, соответствующее 1 M раствору, растворяют в дистиллированной воде и нейтрализуют раствором КОН до РН вЂ” 4,5.

В колбу на 100 мл отмеряют 1 М раствор гидразина в количестве, соответствующем при разбавлении 0,1 — 0,2 М концентрации раствора

30 и доводят до метки раствором цнтратно--фосфатного буфера pH — 4,5, состоящего из

0,1 M раствора лимонной кислоты и 0,2 М раствора 1Ча НРО„ 2Н О, взятых в соотношении

53,85:46,15 мл.

Пример 1. Навеску технического гли- З5 церина (0,1 — 1,0 г), содержащего карбонильные

9 4 соединения, помещают в мерную колбу на

25 мл, доводят до метки фосфатным буферным РаствоРом с РН =- 4,0 — 4,5 содержащим

0,1 М раствор солянокислого гидразина и переносят в полярографическую ячейку.

Продувают чистым азотом в течение 15 мин и снимают полярограмму в области потенциалов

0,4 до 1,4 В относительно нормального каломельного электрода. Получают полярограмму высотой 25,4 мм, пересчитывают на силу тока по формуле для полярографа марки

LP — 60 а 04 ВО,, о, нмкя, пр 5 29Î " 2-90 где S — чувствительность прибора;

h — высота волны, мм;

280 — коэффициент пересчета.

Ко щентрацию карбонильных соединений .Л рассчитывают по калибровочному графику в расчете на ацетальдегид.

Полученные данные представлены в.табл. 1.

Пример 2. Навеску глицериновой воды, содержащей карбонильные соединения, разбавляют в 10 раз дистиллированной водой.

Аликвоту 5 мл вносят в колбу на 25 мл, доводят до метки фосфатным буферным раствором с pH — 4,5, содержащим раствор 0,2 М гидразина и проводят полярографическое определение.

Полученные данные представлены в табл. 1.

Сравнительные характеристики предлагаемого и.известного способов представлены в табл. 2, Время анализа предлагаемым способом существенно меньше, чем известным, чувствительность выше при той же точности определения, 0,95 2,45 15,56+1,03

979979

Продолжение табл. 1

Анализируемая проба

Количество

Среднеарифметическое Х, мг/л

Среднеквадратичное от клонение, St

Среднекв ратичная ошибка, Sx

Надежность, К

Коэффициент Стью- х + SXt дента, t

К опред лений

Техническая глицериновая вода 15 432,0

39,4

9,4

15 410,0

35,2

2,30 410,0 + 20,5

0,95

Таблица 2

Предлагаемый способ

Известный способ

Показатели

Содержание карбонильных соединений в глицериновой воде, мг/л

410,0 + 20,5

432 + 21,6

720 — 840

20 — 25

Время анализа, мин

Чувствительность, мг/л

Точность, %

30 — 50

0,3 — 0,5

5,3

Формула изобретения

Способ определения карбонильных соединений в глицеринсодержащих жидкостях путем обра- 40 ботки анализируемой пробы производным гидразина, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения чувствительности, в качестве производного гидразина используют солянокислый гндразин в среде . 45 цитратно — фосфатного буфера и полученный после обработки раствор полярографируют

Источники информации, принятые во виимаш е при экспертизе

1. Каррер П. Курс органической химии, Л., Госхимиздат, 1962, с. 204.

2. Янова Л. И. и др. О составе глицериновых вод безреактивного гндролиза жиров. "Пищевая технология", Известия ВУЗов СССР 1970, Р 5, с. 80 — 82 (прототип).

Составитель А. Жидикова

Техред М. Гергель

Корректор Л, Бокшан

Редактор А. Шандор

Заказ 9349/33 Тираж 887

ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий

113036, Москва, Ж-35, Раушская наб. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Техническая глицериновая вода (известный способ) 0,95 2,30 432,0 < 21,6