Сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителей печатных красок

 

ОП HCAHHE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ ВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

{ilj975724 (61) Дополнительное к авт. свид-sy (22) Заявлено 10. 02. 81 (21} 3246241/23-05 (54) М. Кн.з с присоединением заявки Йо

С 08 F 210/02

С 08 F 222/06

С 09 D 11/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 23,1182, Бюллетень ¹ 43

)S3) VQt 678.742-l3(088.8) Дата опубликования описания 23.11 82

В.И.Иванов, В.С.Храпов,.Р.A.Tåðòåðÿí, Т.Н.Рум weaa, A.Â.Ñåíàõîâ, Е.В.Репина, A.Ï.Душечкин, Л.Б.Иц ксон- - .:. и Т.Й.Николаева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СШИТЫЕ СОНОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С MAJIEH}}OBblN

АНГИДРИДОМ В КАЧЕСТВЕ ЗА} УСТИТЕЛЕЙ ПЕЧАТНЫХ.

КРАСОК СН СН Р -t:Íi„ о.с,с -o

СН-Cg C)l-СН)„ а.

Ьо =o сн р2, 9

Ж=О

-Н; fall;

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к сшитым сополиме-. рам этилена с малеиновым ангидридом в качестве эагустителей печатных красок, предназначенных для печати текстильных материалов.

Известны частично нейтрализованные сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителей печатных красок. В качестве сшивающих агентов используют многоосновные амины, спирты или аминоспнрты 1 1).

Недостатком этих сополимеров является .невысокое загущающее действие по отношению к активным красителям ввиду малой устойчивости вязкостных свойств водных дисперсий эа-. густителя в присутствии электролита. 2

Известны частично нейтрализованные сшитые сополимеры этилена с ма- . леиновым ангидридом в качестве загустителя печатных красок. В качестве сшивателя используют аллиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот 2).

Недостатком известных сополиме». ров .является невысокое эагущающее

;действие по отношению к активным красителям ввиду малой устойчивости вязкостных свойств водных дисперсий загустителя в присутствии электролита — активного RpcLcHTeJIH

Цель изобретения — повыаение загущающего действия сонолимеров по отношению к активным красителям.

Поставленная. цель достигается структурой сшитых сополимеров эти- лена с малеиновым ангидридом общей формулы где R — водород или метил;

Х - алкилен с 2-4 атомами углерода;

n *= 1000-5100

m =-- }--800 р *= 1-20, в качестве загустителей печатных красок.

975724

Сополимеры получают сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в присутствии алкиленгликольды(мет) акрилатов. Сополимеризацию проводят в массе или в растворе при 60-200 С и давлении 50-3000 кгс/см1-в присут- 5 ствии радикального инициатора периодическим или непрерывным способом.

Пример 1. Процесс получения сополимеров осуществляют в автоклаве объемом 0,62 л. В автоклав загружают 10

100 г малеинового ангидрида, 175 г бензола и 1 r динитрил-азо-изомасля« ной кислоты. После этого автоклав нагревают.до 60 С, одновременно яодавая этилен в,автоклав до давле- $5 ния 50 кгс/см (22,6 r). Процесс проводят при непрерйвяой подаче 11,1 r, пропиленгликольдиакрилата в реакци- . онную зону в течение реакции1 подача эфира 3,5 мл/ч, время реакции 3 ч, о

Выход сополимера 126 r, n = 3900, р = 1, m = 500, R - водород Х пропилеи.

Пример 2. Получение сополимеров осуществляют на установке, как в, 2 примере 1. В автоклав загружают 100.r малеинового ангидрида, 170 г толуо! ла и 0,7 г динитрил-азо-изомасляной кислоты. Сополимеризацию проводят при давлении 150 кгс/см и температуре 70 С в присутствии 6,4 r бутиленгликольдиакрилата, который непрерывно подают в реактор. в течение реакции: подача эфира 3,0 мл/ч, время реакции 2 ч. Исходное количество згилена равно 88 г, Выход сополиме-:. ра 130 г, n. = 2800, р = 1, m = 100, R - водород, Х - бутилен.

Пример 3. Получение сополимеров осуществляют на установке, как в примере 1. В автоклав загружают 40

100 r малеияового ангидрида, 175 г бензола и 0,3 r дияитрил-азо-изомасляной кислоты. Сополимеризацию проводят при давлении 300 кгс/см и .. температуре 90 С в присутствии 15,7 г45 этиленгликольдиметакрилата, который непрерывно подают в реактор..в тече-. ние реакции: подача эфира 7,5 мл/ч,,время реакции 2 ч. Исходное количество этилена равно 114 г. Выход. сополимера 126 r, n = 5100, р = 1, щ 800, R --метил,,Х вЂ” этилен.

Пример 4. Получение сополимеров осуществляют на установке, как в примере 1. В автоклав загружают 100 г малеинового ангйдрида,,175 r бензола и 0,3 г перекиси трет-бутила. Сополимеризацию проводят при давлении 500 кгс/см и температуре 150 С в присутствии 60

1,3 r тетраэтиленгликольдиметакрилата, который непрерывно подают в ре- . актор в течение реакции: подача эфира 0,6 мл/ч, время реакции 2 ч. .Исходное количество этилена райяо 65

121 г Выход сополимера 133 r, n = 1500, р = 4, m = --10, R --метил, Х вЂ” этилен.

Пример 5. Процесс получения сополимеров осуществляют на установке непрерывного действия, схема которой аналогична промышленной установке производства полиэтилена высокого давления.

Этилен из баллона подают на компрессор 1 и П каскада сжатия, затем проводят через систему очистки и вводят в реактор с мешалкой. Подача этилена б Нм /ч.. Давление в реакто-, ре 1500 кгс/см, температура 180 С. объем реактора 0,8 л, число оборотов мешалки 1500 об/мин. Концентрация перекиси трет-бутила 0,02 мас.Ъ.

Одновременно в линию перед входом в реактор подают 3 мл/ч полиэтиленгликольдиакрилата с молекулярной массой 566 и 30% раствор малеинового ангидрида в циклогексаноне в количест", ве 1,7 л/ч. Полученный сополимер вместе с непрореагировавшими мономерами направляют в систему разделения, после чего этилен вновь поступает в ре- акцию. Выход сополимера 650 r/÷, n=1000, р=10,m=2,R — водород,Х - этилен.

Пример 6. Процесс получения / сополимеров осуществляют на установ-; ке, как в примере 5 при следующих условиях: давление 3000 кгс/см ; ,температура 200ОС, концентрация QTS

0,0005 мас.Ъ. Подача ЗОЪ раствора малеинового ангидрида в циклогексаноне 1,8 л/ч1 сополимеризацию проводят в присутствии полиэтиленгликольдиметакрилата с молекулярной массой

1030, в количестве 1 мл/ч. Выход со- полимера 700 г/ч., п = 2000, р = 20, m = 1, R — метил, Х вЂ” этилен. для получения загустки сополимеры омыляют раствором NaOH до необходимой (50-853) степени нейтрализации карбоксильных групп. Устойчивость вязкостных свойств загустки к действию электролита измеряют в присутствии 0,5 М NaCE, что. соответствует ионной силе печатной краски с активными красителями. Вязкость загусrки измеряют на ротационном вискозиметре Реотест-2 при градиенте скорости сдвига Я= 48 с". Кроме того, исследуют печатно-технические свойства красок с использованием загуст-, ки - степень фиксации красителя, контрастность цвета и четкость контура рисунка.

Свойства получаемых сополимеров и результаты их испытаний в качестве загустителя печатной краски с красителем активным алым 4ЖТ представлены в таблице.

Таким образом, изобретение позволяет повысить загущающее действие сшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом по отношению к активным красителям.

975724

3 1 с н х 1 о

Х . 1

R 1

В 1 о о

Ы I

1» 1

I

О!

<6 I

Р« I

М 1

1 Ю

I 0l

1 Н

1 О чУ с, с о о

I Ф

) Я

1 Ы

1 О

I Ф

I Р«

I

I о о

М»CI

1» I о

I6 I6 I

РФ

6: l6

t6 1

О 1

I Х

I Х 1

I. Ф I

I» 1

I о х (»

Ф I

° 1

t

dPI 1

«6 Х Ф 1

ХЫН!

ФФЖ1 уоо г

1»МР«!

ОВХ 1

I ab I и! фю . (6 ь В. I о и RF» 1

9) t

gua t

I

1 I .I I

I I

1 I

1 I

I l

О 1

l 1

I Ю Г

I 1с !

1М!

I М 1

I t» I о

1 O«t

I l t

t In I

1 1

I ICI I

1 1С!

I 1

I tt l

1О!

IО!

IИ1

I Ф

I 1C 1

I tCf I

I I

1 I

l I

Р4

Ю

° с

I

l I о

Р 1 н A I

Ф Ф I

mk

Ц 1

0)

f3 I

1 . l

1 !

4«Ъ «6«6Ъ «!!« с с с . с о о о о о и в ее î ее с с с» ° с с

CO CO CO CO CO CO

IA Ih ИЪ ИЪ th Ul

Э О !Ч Э .СО Н с; с ° с с . с с

»!» ° ИЪ IA Ill »C IA г.. !» !

Ф 6Ъ ОЪ C«t 1 «6« в в w a о ю с с, с, с, с . с о о в ч н

Ф о в в н а

1 С 1 С .1 С 1 «1 С С !

«Ъ 4«Ъ . «Ф С Ъ»!«

I

r;, 1

IA 1

I й«Ъ!

1

I

cv с IO I

1Ч .1

1

1

I

C«I I с

О 1

I

1

1

1

I

6 I с

С«Ъ .! .

1

»т. I! а ВВМ. фЪ Ct CI 3C IC 1

975724

Формула изобретения

Составитель Л.Валуев текред М.Гергель Корректор С. Шекмар

Редактор H.Ðoãóëè÷

Закаэ 8928/40 1ираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, X-35, Рауыюкая наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Сшитые сополимеры этилена с малекновым ангидридоМ общей формулы где R - "водород или метил;

Х - алкилен с 2-4 атома углеродау и,= 1000-5100у

m = 1-8ОО; р = 1-20 в качестве эагустителей печатных красок.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

® 1. Патент Великобритании В 1242784, кл. С 3 Р, опублик. 1968.

1. Патент США 9 3393168, кл. 260-29.7. опублик. 1968.