Способ получения сильвана

Сете з Севетскив

Сециалистическик

Республик

О П И С А Н И Е „„9413//

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Запале "î 16. 06. 80 (21) 2968386/23-04 с присоединением заявки,% (23) Приоритет

Опубликовано .07. 07. 82. Бюллетень,%25

Дата опубликования описания 07 .07. 82 (51)M. Кл.

С 07 П 307/30

Вкударетеавый кюввтвт

СССР ев двлаи взабувтеннй и открыти(1 (53) УДК547. 722. .07(088. 8) М,С.Борц, Ю.Л.Кузьмин, В.М.Игнатьев, Г.С,Гуревич, В,Н.Павлычев, В.А.Потеряхин, А.А;Прицкер, Б,М.Левитин и И.Г.Седова (72) Авторы изобретения

Научно-производственное гидролизное объединение

"Гидролизпром".\ (71) Заявитель (54 7 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛЬВАНА

54-57

12,5-15,5

17,6-21,6

9,5-12,5

Окись меди

Окись хрома

Окись алюминия

Окись цинка

Изобретение относится к получению сильвана, который применяют в качестве исходного сырья для получения полимерных продуктов, химфармпрепаратов, витамина В, а также в качестве растворителя органических ве5 ществ.

Известен способ получения сильвана каталитическим гидрированием фурфурола при 200-250 С в присутствии катализатора, состоящего из двух слоев: окиси меди и хромита меди, с выходом сильвана 95,54 (1), Недостатком этого способа является необходимость приготовления двух различных катализаторов, что вызывает дополнительные трудозатраты. Кроме того, возникают технологические трудности при загрузке в реактор катализатора, так как необходимо стро- го го соблюдать требуемые соотношения слоев этих двух катализаторов, По этому способу не обеспечивается полная конверсия фурфурола.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения сильвана (2) гидрированием фурфурола водородом в паровой фазе при 240250 С и объемной скорости фурфурола

1,5-2,0 ч в присутствии катализатора следующего состава, вес.3:

Однако этот способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта 94,6i относительно высокой температурой процесса и вследствие этого недостаточной селективностью процесса по сильвану. Кроме того, повышенная температура вместе с высокой объемной скоростью подачи фурфурола приводит к нестабильной работе катализатора и его небольшому сроку службы, так как после

f 41366

Окись меди

Окись хрома

Графит

22

75

Окись меди

Окись хрома

Графит

1000 ч работы катализатора выход сильвана снижается до 905;.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет понижения температуры процесса и использования катализатора с большим сроком службы.

Цель достигается тем, что фурфурол подвергают каталитическому гидрированию водородом s паровой фазе при

200-230 С, давлении 0,05-3 кг/см и объемной скорости фурфурола 0,250,5 ч в присутствии катализатора ,следующего состава, вес.г:

Окись меди 75-92

Окись хрома 7-92

Графит 1-5

Катализатор перед использованием подвергают активированию в токе водорода.

Такой катализатор легко формуется и имеет высокую механическую прочность. Катализатор обладает высокой активностью и селективностью в реакции гидрирования фурфурола в сильван, что объясняется повышенным содержанием окиси меди в его составе.

Хорошая теплопроводность катализатора исключает местные перегревы, что предотвращает рекристаллизацию меди и обеспечивает .высокую стабильность работы и большой срок службы катализатора. Спустя 1500 ч непрерывной работы катализатор не снижает своей активности, Пример 1, 100 r фурфурола гидрируют при 200 С, давлении

3 кг/см и скорости подачи фурфурола

0,3 ч в избытке водорода в присутствии катализатора следующего состава, вес.3: ф

Пример 2, 100 г фурфурола гидрируют при 230 С давлении

0,05 кг/см и скорости подачи фурфу2 рола 0 25 ч в избытке водорода в присутствии катализатора, имеющего следующий состав, вес.4: ь

Окись меди 92

Окись хрома 7

Графит 1

1О

Перед проведением реакции катализатор активируют в условиях, аналогичных примеру 1. В результате гидрирования получают смесь, содержащую, г: сильван 82,86, фурфуриловый спирт

1,53; тетрагидрофурфуриловый спирт

0,32; тетрагидросильван 0,90; 1,2и 1,5-пентандиолы 0,22; вода 18,38 и Фурфурол 0,05. Степень конверсии в,фурфурола 99,95 0. Выход сильвана

97,И.

Пример 3. 100 г фурфурола гидрируют при 215 С и давлении

1 кг/см . и объемной скорости фур25 фурола 0,5 ч в избытке водорода в присутствии катализатора, содержащего, ве с. „:

Перед проведением реакции катализатор активируют в условиях, аналогичных примеру 1, В результате гидрирования получа35 ют смесь, содержащую, r: сильван

81,85; фурфуриловый спирт 2,25> тетрагидрофурфуриловый спирт 0,46; тетрагидросильван 0,72; 1,2- и 1,5-пентандиолы 0,22; вода 18,12 и фурфурол 0,10, Степень конверсии фурфурола 99,90, Выход сильвана 96,0/.

Пример 4 (сравнительный).

Фурфурол гидрируют при 240 С и даво пении 0,05 кг/см с объемной скорос45 -1 тью подачи 0,3 ч на катализаторе (НТК-4) следующего состава, вес. :

Окись меди

Окись хрома

Окись алюминия

Окись цинка

54-57

12,5- 15 5

17,6-21,6

9,5-12,5

Перед проведением реакции катализатор активируют в токе водорода при

200 С в течение 12.ч. После проведения реакции гидрирования фурфурола получают смесь, содержащую, г: сильван 81,32, Фурфуриловый спирт

4,08; тетрагидрофурфуриловый спирт

0,32, тетрагидросильван 0,18; 1,2" и 1,5-пентандиолы О, 12; вода 17,89 и фурфурол 0,20. Степень конверсии

Фурфурола 99,80 Выход сильвана

95,20"-;.

Процесс осуществляют непрерывно.

В течение первых 200 ч работы выход сильвана 95,14, через 1000 ч эксплуа55 тации катализатора выход сильвана снижается до 90, Пример 5. Фурфурол гидрируо а ют при 220 С и давлении 0,05 кг/см

366

Окись меди

Окись хрома

Графит

75-92

7 22

1-5

Окись меди

Окись хрома

Графит

Составитель И. Дьяченко

Редактор Т, Веселова Техред Т. Фанта Корректор В.Бутяга

Заказ 4757/7 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 941 с обьемной скоростью подачи 0,3 u " на катализаторе следующего состава, вес.4:

Процесс осуществляют непрерывно.

В течение 1500 ч непрерывной работы выход сильвана 97,13.

Таким образом, этот способ обеспечивает высокую конверсию фурфурола 99,9, высокий выход целевого продукта до 97,1> и упрощение процесса за счет понижения температуры процесса.

Формула изобретения

Способ получения сильвана гидрированием фурфурола водородом в паровой фазе в присутствии катализатора на основе окиси меди и окиси хрома при повышенной температуре, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, s качестве катализатора используют катализатор следующего состава, вес.Ф:

75-92

1 7 22

1 "5 и процесс проводят при 200-230 С> давлении 0,05-3,00 кг/см -и обьем-> ной скорости фурфурола 0,25-0,5 ч

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 513036, кл. С 07 D 307/36, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР

>т694509, кл. С 07 D 307/36, 1978 (прототип) .