Способ получения раствора соли ртути (1)
ИСАНИЙ, Союз Советских
Социвпнстичесинк
Респубяии
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено11.07.80 (21) 2955809/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки М(23) Приоритет9кударстввнныа кенктвт
CCCP ае делам каебретенкй н втерыткЯ
C 07 C 53/10
С 01 G 13/00
Опубликовано 23.06.82. Бюллетень М 23 (53) УДК546.561.
;7 (088. 8) Дата опубликования описания 23 .06. 82 ®со@ „
Е.Л.Куксенко, В.А.Голодае и Д.В.Сокольский Ц ЛлуЕЕГЛ HE;,„13 Рг "::
Екель у е„О лу енс.
Институт органического катализа и электрохимйи
AH Казахской ССР (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА СОЛИ РТУТИ (1) 1 .Изобретение относится к усовершенствованию способа получения раствора соли Hg (1), которая может быть использована в качестве катализатора при получении карбонильных производных ароматического ряда.
Известен способ fl ) получения соли
Hg (I ) и металлической Hg восстановлением соли Hg (11) из сульфидно-щелочного раствора металлической сурьмой.
Восстановление ртути (II) идет íà поверхности образца сурьмы, погруженного раствора. следующего состава, моль/л:
Ma 5 - 4,5 10 "до 1
Hg (II) 2,57-15,5
Недостатком известного способа является низкая скорость процесса "
8,0 10 моль л 1-мин-".
Известен также способ 32) получения раствора солей одновалентной ртути восстановлением солей Hg (11) в водных растворах хлорной кислоты соединениями V (111) ° Процесс восстановления Н9 (11) протекает при соотношении компонентов в растворе, моль/л:, 1 !С104 2,0
Ма с l ов 3,0
НС 1О4 0 25-1,5
Н О Оста льнов
Недостатком этого способа является низкая скорость процесса - 16,0х х10 смоль-л "- мин " и низкий выход продукта - 70t.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ получения раствора соли Hg (1) восстановлением раствора соли Нц (11) окисью углерода при температуре 25оC в водном растворе хлорной кислоты (33.
Недостатком известного способа также является малая скорость восстановления соли Hg (II), равная 6,5 х х10 моль-л - -мин - " и невысокая степень превращения 66-71 °
3 93744
Цель изобретения - увеличение скорости процесса и степени превращения
Нд (! !) в Нд (!).
Поставленная цель достигается способом получения раствора соли Hg (!) восстановлением раствора соли Нд (! !) окисью углерода при 25 С в водном растворе хлорной кислоты в присутствии бензола, взятого в количестве
0,07-0,56 моль/л. 1Ю
При этом в качестве солей Hg (! !) . используют или сульфат, или ацетат, или нитрат ртути в концентрации 1,5» 10 -5,6 -10 моль/л.
Предлагаемый способ получения рас- 1 твора соли Нд (!) обеспечивает интенсификацию процесса. Скорость вос- становления Нд (СН СОО) увеличивается в 32 раза (от 5,5.10 моль.rf мин-" до 1,8 ° 10 « ° -"- H-"); Нд(МО) - 2е в 34,8 раза (от 8,9 ° 10 моль л ". мин-" до 3,1 ° 10 1. моль-л-"-мин ); HgSO в 470 раз (от 6,5 ° 10 моль.л " мйн " до 3,1 ° 10- моль- л-"-мин-") °
Приготовление раствора для получе- 2$ ния способа получения раствора соли
Hg (I ) осуществляют путем растворения реагентов в воде до необходимой концентрации при комнатной температуре.
3 4
В деление соли Hg (!) после реакции не производят, а концентрацию ионов Hg (!) определяют иодометрическим методом.
Реакционный раствор для восстановления солей Hg (I!) до Hg (I) окисью углерода в присутствии бензола готовят непосредственно перед опытом путем смешивания всех реагентов.
Пример . В термостатированный проточноциркуляционный по газу реакционный сосуд, соединенный с бюреткой, наполненной окисью углерода,. помещают раствор соли ртути (!I), указанной концентрации, 40 мл водной хлорной кислоты, заданной концентрации, и определенное количество бензола. Через реакционную смесь при
25оС и постоянном перемешивании (400 кач/мин) пропускают окись углерода (100 об.Ф) со скоростью
300 мл/мин. О скорости и конце реакции судят по поглощению CO из бюретки во времени.
Определенные условия и результаты, полученные при восстановлении растворов соли Hg (!!) показаны в таблице.
IA
Ю в
Ю
O\
° Ф
Эв\
Ю м
° Ч
° г
Ю б"\ в
CD
Ю м
° в
°
С3
Ю в
Ю е ббб фб
Ю
Ю ббб б
Ю
IC, Ю
ICl б о
Ю+
1
1 !
Ю в
1
Э . 1.Ю
Ю
Эс
CO
Ю
Ю м
ЭЧ
3 е
Ю
° ф м
Ю
l
Э
1
I с4 в со!
° г
° ю
Э в
Ю о
Ю
° Ч
Э
° Ч
Ч
1
1
° .
ЭФ
IA а
IA
ЭФ
Ю а -э
Ю Ю ф
3
i t3j
1 Э Ф с
Э бб
° I Ж
7 бф в
Cl CI C
Са7
Э- (» к
zec:
В 7 1
Й«Со о оу
II7СRv.ìz
O CI C: g
83.9»
1 1 дФ и Ф c az
-с ч
z sрЬ
1 I» Z Â
О ббб Щ Ю
ы мои» г б
z !
Л Ю о е
:"k3
Л 1 ф
C 1 ф В I
937443
ЭЧ в о .э In в в м °
1n о
IA OI
Об CO
ЭЧ а в в .в а ю ЭЭ
Ю в
М ЭЧ
o o в м еб Э Фб
11!э эбб
o o в» ю
Э
1 !
Э
1
1 б
1
1
1
I
Э
1
I
1
Ь
1
1
Э
1
1
1
1
Э
Э
I
Э
1
Э
1
1
1
1
t 1
1
1.937443
Формула изобретения
Составитель Л.Горбачева
Редактор Н.Рогулич Техред Ж. Кастелевич
Корректор Н. ШвыдкаЯ
Заказ 4370/31 Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1!3035, Москва, N-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4
Как видно из данных таблицы, использование бензола приводит к увеличению скорости процесса с 5,5 -10 - 6,5 ° 10 моль Fr мин-" до 1,8.10 5,3 ° 10 в зависимости от концентрации и типа соли, а степень превращения повышается с 66-71 до 80-95,53
) I . Способ получения раствора соли ртути (! ) восстановлением соли ртути (I!) окисью углерода при 25ОС в водном растворе хлорной кислоты, о т - is л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса и степени превращения Hg (II) в Hg (I), восстановление проводят в присутствии бензола, взятого в количестве 0,07- уо
0,56 моль/л.
2. Способ по-п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве соли ртути (!I) используют или ацетат, или сульфат, или нитрат ртути.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1, Тлеукулов О,М., — Пономарев В.Д.
Скорость контактного восстановления ртути сурьмой в сульфидно-щелочных растворах. - "Известия ВУЗов цветной металлургии", 1968, II 5.
2. Green М.,Higglnson W.Ñ.Å.Èexà" низмы реакции между Hg è Нд в водном хлорнокислом растворе. - J . Chem. Soc.
1971, А, N 19, с.3068.
3. Марков В.Д., Фасман А.Б. Кинетика и механизм гомогенной каталитической активности окиси углерода в растворах. - Журнал физической химии.
1966, и 7, с.1564 (прототип) °
