Способ получения псевдоирона
Класс 2 )я, 6
95726
1 !
)
j Is
I (; C (: I) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ABTQPQHQM7 Cage„E ГЕ,,Ц Ст БУ
3. H. Генкин, И. М, Лебедев, Г. 14. Самохвалов и
Н. А. Преображенский
СПОСОБ П?ОЛ У ЧЕ И И Я П СЕ Р>Д О И РО И А
:)аяи.?е (о 29 )поля 1952 r. аи K: 3!К7 )-)373() и Ми.?иет.:)ет") ииЩеиОЙ Ill)0. ciblI(ICIQiii)OCrll СССР
Оиубл?и(о?)аио в «Бюллетсие иаооретеиии» X е аа )!)53
Известны способы синтетического
ПО.?1. c)СНИ Я ПРОН 1, С) )J(IIOCTh )(OTOPhIX заключается в том, что исходная л руктура 2,3-диметилгентен-2-он-6 последовательно в два этапа наращивается вначале )о 3-метиллиналоола или 3-мстилцитраля, а зятем до псевдоирона. Однако эти способы многостадийны и громоздки, что препятствует их нромьннленной реал из ации.
Описываемый способ получения псевдоирона является более простым и отличается от известных тем, что
2,3-диметилгсптсн-2-он-6 конденсируют в присутствии активированного цинка по реакции Реформатского с эфиром гамма-бромкротоновой кислоты, а полученный продукт после дегидратации переводят действием спиртовой щелочи в 2, 3, 6-тримстилнона-2, 6, 8-триснкарбоновую кислоту, которую действием литийметила превращают в пссвдоирон.
Пример. Смесь 84 г (0,6 моля) 2,3-ди мстил гснтсн 2-он-6 и
174 г (0,9 моля) этилово! о эфира гамма-бромкрото!ювогO эфира, раствореш!ую в 800 я!л сухого бснзола, постепенно прибавляют к 87,5 г яктнвнрован!юго цш!кового катали-затора, находящегося под слоем сухого кипящего бснзола. Вскоре
1(ачинается реакция н кнпсннс смеси по7(дсри(нвастся зя счет вь;7(сJI5IIOII((.I O(НРИ 310Ì ТСПЛ(1.
После Окончания !1р но(1(3лс!! н51 реагентов смесь нагрсвают еше 45 минут, я зятем рсякцноннмю мясе.5 охлаждя!от н добавляют 500 1!.) 2 ll уксусной кислоты. Бснзог!!.ны!! Слой отделяют, промывя)от и сушат прокаленным сульфатом натрия. 1,.!5!
ОКОН|?ЯТСЛ(»НОГО ВЫСЗ IНИВ!Н?НЯ 01? О
Н>НОТ НСКОТОРОС КОЛ НЧССТВО ОСНЗОля, я к остявшсмуся бснзол?п?ому раствору добавляют 330 .1!.) сухого пирндина н 100 г хлорокисн (1)ос!1)!)ра. Смесь кипятят 45 минут.
Ох.;! я>к7(снн ы и раствор )3(IJI!113! Io в воду, бензольный слой сл;(сляк)т, промывают н сушат сульф)г?ом натрия. Полученный после упярнвания оснзола остаток подвергя;ог фракционной перегонке в вакууме.
Получают 48 г 155".) теор)ш ня днметилгептенон) этилового эфира
2, 3, б-триметилноня-2, 6, 8-триснкярбоновой кислоты в вн (с бссцвст,г "а 95726 эг11111зный C:Iой OT;IC2IIIIOT, IlpOMblвают и сушат сульфатом натрия.
Полученный после упаривания растворителя остаток фракционируют в вакууме.
Получают 26,2 а псевдоирона (81% теории) с температурой кипения 130 — 131, при 3 лглг остаточного давления, в виде слегка желтоватой подвижной жидкости с сильным характерным запахом.
Предмет изобретения
Отв. редактор И. В. Макаров
Стандартгиа. 11олп. к и.я. 31/1-1Ч57 г. Обьеч 0,125 и. л. Тираж 150. Цена 25 коп.
Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР. Зак. 1054 ной, подвижной жидкости с тсмпературой кипения 110 †1 при
0Л .1011 остаточного давления.
К раствору, полученному из 60 ял абсолютного спирта, 2,8 г металлического натрия и 2,3 и г воды, прибавляют 30,0 г (0,12 моля) этилового эфира 2, 3, б-триметилнона-2, 6, 8-триенкарбоновой кислоты.
Смесь оставляют стоять на 24 часа.
Образующуюся плотную массу растворяют в воде и экстрагируют эфиром неомылившуюся часть.
Водный слой подкисляют 10%-ной серной кислотой и извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия, отделяют от последнего и без выделения свободной кислоты подвергают взаимодействиюию при перемешивании с 100 тг г эфирного раствора, содержащего
13 г (0,6 моля) литийметила.
После окончания прибавления раствора литийметила реакционную смесь перемешивают еще 45 минут, затем выливают в воду, Способ получения псевдоирона, о и л и ч а ю шийся тем, что 2 3 диметилгептен-2-он-6 конденсируют в присутствии активированного цинка по реакции Реформатского с эфиром гамма-бромкротоновой кислоты, а полученный продукт после дегидратации переводят действием спиртовой щелочи в 2, 3, б-триметилнона-2, 6, 8-триенкарбоновую кислоту, которую действием литийметила превращают в псевдоирон.
