Патент ссср 93340

 

Класс 22е, 8 № 93340

Ь

ССР

ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЛ

I» А.АВТОРСКОМУ С1ЛДЕТЕЛЬСТВУ

3. Il. Сытник, P. А. Герштейн, М. В. Дейчмейстер и Л. Д. Жилина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРОЦИАНИНОЦHAHHHOBblX

КРАСИТЕЛЕЙ вЂ” ПРОИЗВОДНЫХ ТИАЗОЛИНОНА (5) Заявлено 31 октября 1950 г. за ¹ 438383/1378 в Гостехнику СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 19 за 1964 г.

А 0 v

=СН-CH= SC Б, =СН-CH= SC.„Н, Ч,,1 В

I 1 I

R B. R x

А О

V у

В В -СН- СЯ= .СН вЂ” В

К +

В

fII х

М

К

К -11

P" х где: R, R", R" — алкильные группы;

А и  — Н или С6Н5; А и  — бензогруппа; Х вЂ” кислотчый остаток: у и 7 О S $е, — СН=СН—

П р и м e p 1. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4- (3 -этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден)-тиазолинона (5) и 1,13 г диметилсульфата при размешивании нагревают 15 иин при 130 С (внутри смеси).

Предлагается способ получения мероцианиноцианиновых красителей — производных тиазолинона (5), являющихся компонентоустойчивыми сенсибилизаторами, необходимыми в производстве цветных кинофотоматериалов.

Отличие предлагаемого способа состоит в том, что мероцианины нагревают с алкилирующими веществами, например диэтил- или димегилсульфатом, и образующиеся при этом четвертичные соли конденсируют с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, в пиридине при кипячении:

Жю 93340 — 2—

После охлаждения полученный метилметилсульфат 2-этилмеркапто4- (3 -этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден) -тиазолинона (5) .промывают абсолютным эфиром до слабожелтого окрашивания последнего (3 — 4 раза по 10 лл), к остатку добавляют раствор 3,14 г этил-п-толусольфоната 2-метилбензтиазола в 20 ил пиридина и смесь кипятят 30 мин. Затем выделившийся краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход 1,42 г или 76 /, от теоретического, т. пл. 285 — 286 С разложением.

После кристаллизации из спирта выход составляет 1 г или 57,7 / от теоретического.

Полученный 3-метил-3 -этил-5-кето4-(3"-этилбензтиазолинил иден.

2-"-этилиден) -тиазолинотиацианинмеметилсульфат представляет собой зеленые блестящие призмы, т. пл. 303 — 304 С с разложением.

Максимум поглощения его спиртового раствора 610 и 570 млк.

Пример 2. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4-(3 -этилбензтиазолннилиден-2 -этилиден) -тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагревают до 15 мин при 130 С и 10 иин при 155 С (внутри смеси).

К полученному этилсульфату 2-этилмеркгпто-4- (3 -этилбензтиазолинилиде. -2 -этилиден) -тиазолипона (5) после промывки абсолютным эфиром добавляют раствор 3,14 г этил-и-толусольфопата 2-метилбснзтиазола в 15 лл пиридина и смесь кипятят 10 мин. По охлаждении краситель выделяют из раствора эфиром, растворяют при нагревании в

30 мл этилового спирта и к полученному раствору добавляют 90 лл

10 /ю-ного водного раствора йодистого калия, нагретого до 60 С. Затем выделившийся краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиром.

Выход 0,60 г или 32 / от теоретического, т. пл. 251 — 252 С с разложением.

Для очистки краситель кипятят 3 раза с бензолом (по 15 ял) и кристаллизуют из этилового спирта.

Выход 0,44 г или 23,6 от теоретического.

Светло-зеленые мелкие иглы, т. пл. 264 — 265 С с разложением.

Максимум поглощения спиртового раствора 610 и 570 ялк.

Пример 3. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4- (3 -этилбензтиа"-олипилиден-2 -этилиден) -тиазолина (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагревают

15 л ин при 130 С и 10 лшн при 155 С (внутри смеси). К полученной четвертичной соли послс ее промывки абсолютным эфиром добавляют раствор 4,06 г этил-п-толусульфоната 2-метил-4,5-дифенилтиазола в

15 л л пиридина, смесь кипятят 30 лпн. По охлаждении краситель выделяют из раствора 300 мл эфира, растворяют в 30 мл этилового спирта при нагревании, к полученному раствору добавляют 90 лл 10 /в-ного водного раствора йодистого калия, нагретого до 60 С.

Выделившийся краситель на следующий день отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,48 г или 22 3o от теоретического, т. пл. 241 — 242 С с разложением.

Для очистки продукт кипятят 4 раза с бензолом (по 15 лл) и кристаллизуют из этилового спирта.

Выход чистого 3,3 -диэтил-4,5 -дифенил-4- (3"-этилбензтиазолиден2"-этилиден)-тиазолинотиазолоцианиниодида 0,33 г, что составляет 15 /г, от теоретического.

Светло-зеленые мелкие призмы с т. пл. 273 — 275 С с разложением.

Максимум поглощения спиргового раствора 621 и 570 м нк.

)цо 93340

Пример 4. Смесь 1,18 г 2-этилмеркапто-4-(3 -этилбензселеназолинилиден-2 -этилиден)-тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагревают 15 мин при 130 С и 15 мин при 155 С (внутри смеси).

Полученный этилэтилсульфат 2-этилмеркапто-4-(3 -этилбензселеназолинилиден-2 -этилиден) -тиазолинона (5) промывают абсолютным эфиром, затем к нему добавляют раствор 4,06 г этил-fг-толусульфоната

2-метил-4,5-дифенилтиазона в 15 мл пиридина и смесь кипятят 30 лшн.

Полученный этил-и-толусульфонат красителя переводят в йодид аналогично примеру 3.

Выход 0,46 г (20% от теоретического), т. пл. 256 †2 С с разложением.

Для очистки краситель кипятят с бензолом и кристаллизуют из этилового спирта. Выход 3,3 -диэтил-4,5 -дифенил-5-кето-4-(3"-этилбензселеназолинилиден-2"-этилиден) -тиазолинотеазолоцианиниодида 0.28 е или 12% от теоретического.

Зеленые блестящие призмы, т. пл. 274 — 276 С с разложением.

Максимум поглощения спиртового раствора 625 и 583 иск.

П р» е р 5. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4-(3 -этилбензолинилиден2 -этилиден) -тиазолинона (5) и 1,13 г дпметплсульфата нагревают

15 мин при 130 С. Полученную четвертичную соль промывают абсолютным эфиром, затем растворяют в 60 лл метанола и раствор выливают в

70 ял 25%-ного метанольпого раствора хлорнокислого натрия.

Выделившийся метилпсрхлорат 2-этилмеркапто-4- (3 -этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден) -тиазолинона (5) отфильтровывают 1,02 г или

73,4Я, о-. теоретического, дсбавляют к раствору 2,64 г этил-гг-толусульфопата и-николина B 15 ts n pvgnita и ciiccb кипятят 1 еас. По ox éiI депии краситель выделяют из раствора 300 л л эфира, растворяют при нагревании в 350 л.г этилового спирта и горячий раствор выливают в

250 лл 10%-ного водного раствора хлорнокислого натрия, нагретого до

60 С.

Выход 0,42 г или 35,8% от теоретического. т. пл. 207 — 209 С с разложением.

После промывки кипящим бензолом и кристаллизации из этилогого спирта выход 3-метил-3 -этил-5-кето-4- (3"-этнлбензтиазолиннлиден-2"этилиден) -тиазолинопиридоцианинперхлората 0,24 г или 20% от теоретического.

Темно-зеленые призмы, т. пл. 273 С с разложением.

Максимум поглощения спиртового раствора 612 л лк.

П р и ме р. 6 Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4- (3 -этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден)-тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата пагревают

15 мин при 130 С и 10 stun при 155 С.

К полученному этилэтилсульфату 2-этимеркапто-4-(3 -этилбензтиазолипилиден-2 -этилиден) -тиазолипона (5) после промывки его абсолютным эфиром добавляют раствор 3 г этил-и-толусульфоната 2-мстилбензоксазола в 15 л г пиридина и смесь нагревают 45 лггн.

Полученный этил-и-толусульфонат красителя переводят в йодид аналогично примеру 3.

Выход составляет 0,54 г или 30% от теоретического, т. пл. 274—

275 С с разложением.

Краситель содержит примесь мероцианиноцианинов, содержащего одинаковь|е крайние гетероостатки бензтиазола и описанного в примере 2.

Выход 3,3 -диэтил-5-кето-4- (3"-этилбензтиазолинилиден-2"-этилиден) -тиа3олинооксацианиниодида составляет 0,18 г, что составляет

10% от теоретического. № 93340

Темно-зеленые призмы, т. пл. 279 С с разложением.

Максимумы поглощения спиртового раствора 589 и 553 ммк.

Пример 7. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-4- (3 -этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден) -тиазолинона (5) и 1,13 г диметилсульфата нагревают 15 мин при 130 .I.

Полученный метилметилсульфат 2-этилмеркапто-4- (3 -этилбензтчазолинилиден-2 -этйл згден) -тиазолинона (5) промывают абсолютным эфиром, затем к нему добавляют раствор 3,6 г этил-и-толусульфоната

2-метилтиазолина в 15.л л пиридина и смесь кипятят 10 лшн. Полученный этил-и-толусульфонат красителя переводят в йодид аналогично примеру 3.

Выход составляет 0;39 г-, или 23% от теоретического, т. пл. 250—

251 С с pàçëîæåíèåì;= =

Для очистки краситель кипятят с бензолом и затем дважды кристаллизуют из этилового спирта.

Выход 3-метил-3 -этил-5-кето-4- (3"-этилбензтиазолинилиден-2"-этилиден)-тиазолиноцианиниодида 0,17 г или 10% от теоретического.

Синие призмы, т. пл. 268 — 269 С с разложением.

Максимумы поглощения спиртового раствора 583 и 546 мл4к.

Предмет изобретения

Способ получения мероцианиноцианиновых красителей — производных тиазолинона (5), отличающийся тем, что мероцианины нагревают с алкилирующими веществами, например, диэтил или диметилсульфатом и образующиеся при этом четвертичпые соли конденсируют с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильпую группу, в пиридипе при кипячении:

А,. tJ О х г1 V a S р д; П = . Sg Я вЂ” =Oh-CH —, SC Н, 1

Б

В В х

А — -s

Х е

К" х где: К, К", B" — алкильные группы; А и  — Н или СвН:; А и В вместе — бензогруппа; Х вЂ” кислотный остаток;

V и V — О, S, Se, — СН = СН—

Техред Л. К. Ткаченко Корректор 3. А. Бетева

Редактор А. И. Байнова

Поди. к псч. 28/VII — 64 г. Формат бум. 70X1081/га Объем 0,35 изд. л.

Заказ I 727/17 Тираж 200 Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитеза по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2