Способ определения органических соединений

 

С.У.Креингольд, Л.В. Лаврелашвили, И.Н. Нелень и Н.П. Никонова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к аналитической химии — кинетическим методам определения органических соединений.

Известен способ определения органических соединений, основанный на обработке анализируемой пробы бромидом калия в присутствии в качестве катализатора ионов переходного металла, и измерении длительности индукционного периода (1j .

Недостатком способа является его низкая чувствительность (0,01-0,1 M) и большая ошибка определения.

Цель изобретения - повышение чувствительности и точности способа.

Указанная цель достигается тем, что в способе определения органических соединений путем обработки анализируемой пробы галогенидом металла в присутствии индикатора и измерения длительности индукционного периода, в качестве индикатора используют о-фенилдиамин или о-толидин,.и обработку ведут в присутствии перекиси

2 водорода в среде минеральной кислоты.

Пример определения гидрохинона в технологическом растворе (маточнике) с применением о-толидина. Аликвотную часть аналиаируемого раствора 1,0 мл помещают в пробирку, приливают

1,5 мл 9 М раствора НССО„, .вводят

20 мкг бромида (в виде KBr) и,доводят объем до 3,0 мл водой. Затем приливают 1,5 мл 9 И раствора H@0q и

0,5 мл 0,001 M раствора о-толидина в этаноле, перемешивают раствор встряхиванием, пускают протяжку диаграммной лейты самописца, переливают раствор в кювету с толщиной поглощающего слоя 1 см и записывают кинетическую кривую на ФЭК-56 со светофильтром

N 4 (440 нм) с подключенным к нему самописцем КСП-4. По излому кинетической кривой определяют длительность индукционного периода Т, которая составляет для данного раствора 45 секунд. Определение проводят еще дватри раза и данные усредняют. Содержа

883721 ние гидрохинона определяют по градуировочному графику, построенному на растворах с содержанием гидрохинона (5-50) 10 М. Для этого в 6 пробирок вносят соответственно 0,1, 0,2, 0,4,, 0,6, 0,8 и 1 мл 5 ° 10 "М раствора гидрохинона и такие же, как указано выше количества Н О и HCE.О 1 и записывают кинетические кривые, определяют время, соответствующее излому кинетических кривых. Строят градуировочный график в координатах "длительность индукционного периода" Т - "Содержание гидрохинона" С гх. При указанных выше Сг„ значение Т составляет от 20 с до 3,5 мин.. По графику определяют, что значение Т = 45 с для анализируемого раствора отвечает

Cr„ — - l,1 ° 10 "М. При определении

1,1 10 " М гидрохинона относительное стандартное отклонение 3-4 определений составляет около 0,08. Указаннь1й способ может быть использован для определения(5-50) 10 M гидрохинона в смывах.или маточных растворах производства (очистки) гидрохинона.

Пример 1. Определение тиураК 1 мл анализируемого раствора приливают 1 мл 17,2 М серной кислоты, 0,2 мл раствора Br = (100 мкг/мл), 0,5 мл 4 10 з М раствора о-фенилендиамина и воду до объема 3,5 мл. Затем .вводят 1,5 мл 9,2 М перекиси водорода, переливают раствор s кювету (1 см), помещают ее в фотоколориметр

ФЭК-56 (светофильтр N 5, 490 нм) с подключенным к нему самописцем КСП-4 и записывают кинетическую кривую. По кривой определяют длительность индукционного периода, причем запись

КСП-4 включают одновременно с приливанием раствора Н О . Концентрацию тиурама определяют по градуировочному графику, построенному аналогичным образом на растворах с известным

1О

15 го г5 зо

1О

45 содержанием тиурама, в интервале концентраций (1-10) 10 M.

П р и и е р 2. Определение 1-нафтола.

К 1 мл анализируемого раствора, содержащего (5-50) 1О М 1-нафтола, приливают 0,6 мл 8,9 раствора НС(Оц, 0,1 мл раствора У вЂ” (10 мкг/мл), 0,5 мл 4 ° 10 M раствора о-фенилендиамина и воду до объема 3 5 мл. Затем в раствор вводят 1,5 мл 9,2 М перекиси водорода, включают самописец, переносят раствор в кювету (1 см), помещают кювету в ФЭК-56 и записывают кинетическую кривую, по излому кривой определяют длительность индукционного периода, мин. Концентрацию 1-нафтола определяют по градуировочному графику, построенному аналогичным образом. Результаты анализа раствора, содержащего 2,0 10 М 1"нафтола, характеризуются доверительным интервало

-0,15 .10 М для числа степеней свободы п = 4, доверительной вероятности 0,95.

Пример 3. Определение тиомочевины.

К 1 мл анализируемого раствора, содержащего (2-20) 10 М тиомочевины, приливают 0,6 мл 8,9 М раствора НС О, 0,1 мл раствора 1 (10 мкг/мл), 0,5 мл 4 10 М раствора о-фенилендиамина и воду до объема 3,5 мл. Затем в раствор вводят 1,5 мл 9,2 М Н О и .включают самописец. Переносят раствор в кювету (! см), помещают ее в

ФЭК-56 и записывают кинетическую кривую. Определяют тангенс угла наклона (мин " ), Тиомочевина замедляет скорость окисления о-фенилендиамина.

Концентрацию тиомочевины определяют по градуировочному графику. При содержании тиомочевины 5 10 М относительное стандартное отклонение трех определений не превышает 123.

Результаты определения органических соединений (число определений равно

3-4) приведены в таблице.

883721

Содержание

С 10 М

Анализируемое вещество

Время Т, мин

Найдено

С 10 М

Относительное станИндикатор дартное отклонение

2,0 1,9 + 0,2 0,1

4,0 4,1 0,3 0,07

О-фенилендиамин

О-фенилендиамин

Тиосалициловая.к-та

Гидрохинон

0,75

1,6

Рубеановодородная кислота

4,0 4,0 0,2

l,5.

0,05

Тиомочевина

Тиурам

Фенилгидразин

0,8

2,4

0,1

0,09

2,2

0,09

Фенол

3,2

0,05

1-нафтол

2-нафтол

2,7

0,1

2,2

0,1

Гидразид гидантоиновой кислоты

4,0 4,4 0,6 0,15

4,0 4,2 0,2 0,05

1,7

О-толидин

Фенол

1,6

Тиосалициловая кислота

2,0 2,0 0,2 0,1

1,0 1,0 0,1 0,1

0,75

4,5

1-нафтол

Аскорбиновая кислота

0 75

2,0 2,1 0,1 0,05

2,0 2,0 0,1 0,05

Гидрохинон

0 75

Формула изобретения

Составитель С. Хованская

Корректор С. Шекмар

Редактор П. Ортутай Техред g.Íöíö

Тираж 910 Подписное

° ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д /5

4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 10212/65

Способ определения органических соединений путем обработки анализируемой пробы галогенидом металла в присутствии индикатора и измерения длительности индукционного. периода, о т л и ч а ю щ.и и с я тем, что, с целью повышения точности и чувствительности способа, в качестве.ин2,0 2,2 2,2

6,0 6;5 0,5

6,0 5,7 0,5

80 82 04

0,60 0,60 0,06

0,40 0,42 0,0 дикатора . используют о-фенилдиамин

4Е или о-толидин и обработку ведут в присутствии: перекиси водорода в среде минеральной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

43

1. Бабко А.К., Дубовенко Л.И., Луковская Н.М. "Хемилюминесцентный анализ, Киев, "Техника", 1966, с. 220229 (прототип).