Способ получения бензофенона

Авторы патента:

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОФЕНОHA окислением дифенилметана кислородсодержащим в органическом растворителе в присутствии едкого кали, о тличающийся тем, что, с целью повьапения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в присутствии 18краун-6 эфира общей формулы СНг СН2 при весовом соотношении дифенилметан: (Л 18-краун-6-э4мр, равном 1:0,8-0,24, используя в качестве органического растворителя диметоксиэтан, при весовом соотношении дифенилметан: едкое кали:диметоксиэтан, равном 1:1,685:10-20 .

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

1)9) О)) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Щ ф 4ЮВ4сйМ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2932227/23-04 (22) 28.05.80 (46) 30 03.85. Бюл. Ф 12 (72) Г.А. Артамкина, А.А. Гринфельд и И.П. Белецкая (71) ИГУ им. M.Â. Ломоносова (53) 547.631.6.07(088.8) (56) 1. Патент CNA 8 3642906, кл. 260-590, опублик. 1977.

2. T.3. Ыа11асе et ul "The Вазеcatalysed Autoxidation of Hydrocarlons in Diphenyl Sulfoxide" J.0rg.

Chem. 29 (Е -10), 1967, 2907 (прототип).

2 ° А.С. Knipe "Crown Ethers" J.

Chem. Educ. 53(110), 1976, 618-622. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОФЕНОНА окислением дифенилметана кислородсодержащим газом в органическом растворителе в присутствии едкого кали, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целе4(5i) С 07 С 49/786, С 07 С 45/32 вого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в присутствии 18краун-6 эфира общей формулы

СН2 СН2 (-Н(-0 -m !

2 2 с

0 СН2

0 .- СН2 ! (.Я .-0 .-СН2 си сн. при весовом соотношении дифенилметан:

18-краун-б-эфир, равном 1:0,8-0,24, I используя в качестве органического

; растворителя диметоксиэтан, при весовом соотношении дифенилметан: едкое кали:диметоксиэтан, равном 1: 1,685:10-20.

869251 щщцуЩ Задор 1738/5 амира@ 384 Подиисное фрщшол дущ "Пшрфзгу", г.ушуород, ул. Проектам, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бензофенона, который находит применение в тонком органическом синтезе, в парфюмерной промышленности, в тех- 5 нологии высокомолекуляриык соединений»

Известен способ получения бензофенона жидкофазным окислением дифенилметана в присутствии катализатора нафтенатов Со, Nn Cu Се воздухом при температуре 185 С в течение 20б

25 ч. Выход целевого продукта 72Х Я .

Недостатками этого процесса являются высокая температура реакции, 15 продолжительность ее протекания, недостаточно высокий выход целевого продукта.

Наиболее близким решением поставленной технической задачи является 20 способ получения бензофенона путем окисления дифенилметана кислородом

О при температуре 100 С s среде дифенилсульфоксида в присутствии едкого кали в течение 23 ч. Выход целевого продукта 54Х (21 .

Недостатками этого способа являются: высокая температура реакции, длительность ее протекания, низкий выход целевого продукта, вы- 30 сокая стоимость дифенилсульфоксида и сложность его регенерирования, сложность выделения продукта из реакционной смеси, что существенно усложняет технолонию этого процесса.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Цель достигается тем, что бензофенон получают путем окисления дифе- нилметана кислородсодержащим газом в органическом растворителе в присутствии едкого кали, а отличительной особенностью является то, что процесс ведут в присутствии 18-краун-6-эфира

45 общей формулы СН н с, Осн, Сн.о .СН, !

СНр. о (-Н?

СН СН2 при весовом соотношении дифеннлметан:

18-краун-б-эфир, равном 1:0,08-0,24, используя в качестве органического растворителя диметоксиэтан, при весовом соотношении дифенилметан: едкое кали:диметоксиэтан, равном 1: 1,685:10-20.

18-Краун-6-эфир синтезируют по известной методике (31 .

Проведение процесса в присутствии

18-краун-6-эфира облегчает образование карбаниона из дифеннлметана посредством переноса основания в органическую фазу, а также активации основания в днметоксиэтане. Использование 18-краун-6-эфира позволяет избежать применения большого по отношению к углеводороду избытка растворителя и снизить температуру реакции (до 20 С), что существенно упрощает технологии процесса.

Пример 1. Смесь 1 r дифенилметана 3,35 г едкого кали, 0,16 r

18-краун-6-эфира в 15 мл диметоксиэтана перемешивают в присутствии кислорода в течение 3 ч при комнатной температуре. Диметоксиэтан отгоняют, смесь разбавляют водой до обьема

25 мл, подкисляют НС1 О„ и экстрагируют эфиром. Эфир оттеняют на роторном иснарителе. Выход бенэофенона 93Х, чистота вЂ” более 97Х (по данным ГЖХ анализа).

П р и и е р 2. Смесь 1 r дифенилметана 1,68 г едкого кали, 0,24 г

18-краун-6 эфира в 10 мл днметоксиэтана перемешивают в присутствии воздуха в течение 1,5 ч при комнатной температуре. Дальнейшие операции аналогичны описанным в примере 1. Выход целевого продукта 90Х.

П р н м е р 3. Смесь 1 г дифенилметана, 5 r едкого кали, 0,08 r 18крайн-6-эфира в 20 мл днметоксиэтана перемешивают в присутствии кислорода в течение 8 ч при комнатной температуре. Выделение продукта аналогично описанному в примере 1. Выход целевого продукта 85Х.

Использование данного способа получения бензофенона обеспечивает выход целевого продукта до 93Х.

Способ каталитического алкилирования или ацилирования ароматических соединений // 121787

Патент 398029 // 398029

Всесоюзная пдтентно-тсхпйнеокаи // 362535

Способ получения альдегидов или кетонов // 240696

Способ окисления метансодержащих газов до формальдегида и метанола // 132623

Способ получения ароматических оксиальдегидов из фенол-а - оксикислот // 100725

Способ получения ванилина // 21904

Способ получения ванилина // 2175314

Изобретение относится к области химической переработки компонентов древесины, а именно к получению ванилина путем окисления лигносодержащего сырья кислородом в щелочной среде в присутствии орто-фенантролина и азолигнина формулы где L - полимерная матрица сульфатного лигнина при нагревании, с последующим подкислением оксидата до рН 2

Способ получения гексафторацетона // 2176997

Изобретение относится к способу получения гексафторацетона, применяемого для модификации этилен-тетрафторэтиленового сополимера, при получении смазочных материалов, гидравлических жидкостей и ряда других ценных фторорганических продуктов

Способ переработки древесины мелколиственных пород // 2178405

Изобретение относится к способу получения ванилина и сиреневого альдегида - продуктов тонкого органического синтеза

Способ получения 7-бром-1,3-дигидро-5-/2-хлорфенил/-2н-1,4- бензидиазепин-2-она, промежуточное соединение 5-бром-2-/2- хлорацетамидо/-2'-хлорбензофенон // 2120441

Способ подавления фитопатогенных грибков, производное бензофенона, способ защиты растений от повреждения, вызванного фитопатогенным грибком, фунгицидная композиция и способы получения бензофенонов // 2129788

Фотоинициаторы и кислородпоглощающие композиции // 2198197

Изобретение относится к фотоинициаторам, способам их получения и применения, композициям, поглощающим кислород, изделиям, полученным из них, и к способам удаления кислорода

Синергетическая комбинация поглотителя уф-излучения // 2337113

Изобретение относится к новой смеси стабилизатора для стабилизации органического материала от воздействия света, тепла и кислорода

Способ получения 4-алкокси-2-оксифенонов // 883000

Способ получения 7-бром-5-(2-хлорфенил)-1,3-дигидро-2н-1,4-бензодиазепин-2-она // 2599988

Изобретение относится к способу получения 7-бром-5-(2-хлорфенил)-1,3-дигидро-2H-1,4-бензодиазепин-2-она - активному началу оригинального отечественного седативного препарата "Феназепам". Технический результат: разработан новый более простой способ получения 7-бром-5-(2-хлорфенил)-1,3-дигидро-2H-1,4-бензодиазепин-2-она путем образования из N-[4-бром-2-(2-хлорбензоил)фенил]-2-хлорацетамида и последующей циклоконденсации 2-амино-N-[4-бром-2-(2-хлорбензоил)фенил]ацетамида.

Способ получения ароматических или жирноароматических кетонов (варианты) // 2628612

Изобретение относится к способам получения ароматических или жирноароматических кетонов по реакции ароматических хлоридов, или бромидов, или йодидов с алифатическими или ароматическими нитрилами, включая внутримолекулярные реакции содержащих нитрильную группу ароматических хлоридов, бромидов или йодидов, причем первоначально образующееся соединение со связью C=N подвергается последующему гидролизу с образованием целевого продукта. В частности, способ получения ароматических или жирноароматических кетонов общей формулы R1C(O)R2, где R1 - арил или гетарил, а R2 - арил, или гетарил, или алкил, заключается в реакции ароматических галогенидов R1X, где R1 - арил или гетарил, а X=Cl, Br, I с нитрилами R2CN, где R2 - арил, или гетарил, или алкил, которую проводят в присутствии катализатора, включающего атом никеля, координированный с хелатным лигандом, содержащим 1,4-диазабутадиеновый фрагмент (N=C-C=N), и восстановителя в среде эфирного растворителя при мольных соотношениях: R1X:R2CN, находящемся в пределах от 2:1 до 1:20, Ni:(хелатный лиганд), находящемся в пределах от 1:1 до 1:2, Ni:R1X, находящемся в пределах от 1:200 до 1:2, восстановитель:R1X, находящемся в пределах от 1:2 до 10:1, а объем растворителя по отношению к количеству галогенида R1X находится в пределах от 0,5 до 20 мл/ммоль, при температуре реакции 0-120°C, и последующий гидролиз первоначально образующегося соединения со связью C=N. Техническим результатом является расширение арсенала средств. Дополнительно преимуществами изобретения являются: возможность использования в качестве исходных соединений арилхлоридов и арилбромидов, более дешевых и легкодоступных; использование по крайней мере в два раза более низких загрузок катализатора; возможность проведения реакции при более низкой температуре; возможность проведения реакции за меньшее время. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 40 пр.