Известен способ получения хлористого тионила взаимодействием хлоридов серы, сернистого ангидрида и хлора. Реагенты пропускают через слой катализатора при 175-250ОС, реакционные газы пропускают через расплавленные серу либо полисерохлориды и затем конденсируют. Из конденсата выделяют продукт. Несконденсировавшиеся газы возвращают в реакционную зону для повторного использования. 15

Конверсия монохлористой серы в хлористый тионил составляет 70-75в.

Хлор и сернистый ангидрид подают в избытке по отношению к монохлористой серед соответственно в 0-10% и 2О

50-100% ° Полученный продукт содержит значительное количество непрореагировавших исходных веществ. Проведение серонасыщения реакционных .газов исключает образование хлорис- 25 того сульфурила эа счет полного связывания хлора при контакте с серой (1).

Недостатки способа - повышенный расход серы и хлора по сравнению со 30 стехиометрическим при проведении процесса, а также образование избыточных количеств монохлористой серы, имеющей ограниченный сбыт. Кроме того,при серонасыщении реакционных газов при температурах выше точки плавления серы происходит разложение хлористого тионила, что приводит к потерям целевого продукта и его загрязнению двухлористой серой.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения хлористого тионила, заключающийся в том, что подвергают каталитическому взаимодействию хлориды серы, хлору и сернистый ангидрид, конденсируют газы, насыщают конден" сат серой, выделяют хлористый тионил ректификацией, возвращают кубовые остатки ректификации и 80-90% абгазов в зону реакции. Оставшуюся часть абгазов для исключения накопления примесей выводят иэ системы. В вы» водимом потоке содержатся преимущественно хлор и сернистый ангидрид, которые могут быть использованы для синтеза хлористого сульфурила (2).

Недостатком известного способа является повышенный расход реаген865779 тов, связанный с их выводом с примесями без возврата на повторное использование. Так, например, для исключения накопления примесей (в основном хлористого водорода, образующего прн взаимодействии содержащихся в газах паров воды с хлористым тионилом) необходимо выводить непрерывно 10-20Ъ абгаэов, что соответствует потерям 5-15% исходного сырья.

152,2

117, 1

400,1

28,5

65,2 (80,2 мас.Ъ) (17, 3 мас.Ъ) Бель изобретения вЂ” сокращение расхода реагентов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу„ заключающемуся в том, что смесь хлора сернистого ангидрида и хлоридов сырья подвергают каталитическому взаимодействию, отделяют конденсат от абгазов, насыщают конденсат серой, выделяют из него продукт ректификацией, возвращают кубовые остатки и

80-90% абгазов в зону реакции, сбрасывают остальную часть абгаэов, перед сбросом абгазы обрабатывают конденсатом, насыщенным серой, или кубовыми остатками ректификации при от -20 до +110 C.

При температуре ниже -20 С в кубовой жидкости происходит накопление хлористого водорода, который ингибирует образование хлористого тионила. Выше 110 С уменьшается расто воримость сернистого ангидрида в конденсате и кубовой жидкости.

Способ осуществляют следующим образом.

В реактор синтеза хлористого тионила подают 259,0 г/ч сернистого ангидрида и 317,6 r/÷ хлора, содержащих 0,48 г водяного пара, а также

187,1 г/ч монохлорнстой серы. Процесс проводят при 200 + 2 C на активированном угле. На выходе иэ реактора массовый расход каждого компонента составляет, г/ч:

Серный ангидрид (19,9 мас.Ъ)

Хлор (15,3 мас.Ъ)

Хлористый тионил (52,5 мас.Ъ)

Ионохлористая сера (3,7 мас.Ъ)

Двухлористая сера (8,5 мас.Ъ)

Хлористый водород 1,0 (0,1 мас.%)

При охлаждении реакционных продуктов и отделения растворенных газов, а также проведения известнымй

Способами серонасыщения конденсата получают, r/÷:

В жидкой фазе:

Хлористый тионил 379,8

Монохлористая сера 81,8

Двухлористая сера 0,2 (0,1 мас.%) 152,2 (51,4 Мас.Ъ)

117,1 (39,6 мас.Ъ) 0,2 (0,1 мас.Ъ) 0,3 (8,8 мас.Ъ) Сера 11,4 (2,4 мас.Ъ)

В газовой фq e:

Сернистый ангидрид

Хлор

Хлористый тионил 20,3 (6,9 мас.Ъ)

Монохлористая сера

Двухлорная сеРа 5,0 (1,7 мас.Ъ)

Хлористый водород -1,0 (0,3 мас.%)

Газовый поток обрабатывают серонасыщенным конденсатом или кубовыми остатками ректификации хлористого тионила.

Пример 1. Газовый поток обрабатывают прошедшим серонасыщение сырцом хлористого тионила укаэанного состава при 73,2 С. Время контакта

26 газа и .жидкости составляет в среднем

15 с. В результате такой обработки после конденсации унесенных паров хлористого тионила и монохлористой серы получают, r/÷:

Сернистый ангидрид 3,3 (68,8 мас.Ъ)

Хлористый тионил 0,4 (9,3 мас.Ъ)

Монохлористая сера 0,1 (2,1 мас,Ъ)

Хлористый водород 1,0. (20,8 мас.Ъ)

Содержание свободной серы в сырце хлористого тионила на выходе из ко лонны серонасыщения снижается до

0,7Ъ. Степень извлечения сернистого ангидрида вЂ” 98,2Ъ.

Пример 2. Газовый поток обрабатывают кубовым остатком ректификации хлористого .тионила состава, 4О мас.Ъ:

Ионохлористая сера 89,7

Двухлористая сера 0,4

Хлористый тионил 1,6

Сера 8,7 при вЂ” 20,4 С. Среднее время контактирования газового потока с абсорбционным раствором вЂ” 18 с. Состав газовой смеси на выходе, г/ч:

Сернистый анур гидрид 2,0 (58,8 мас.%)

Хлористый тионил

Монохлористая сера 0,1 (3,0 мас.Ъ)

Хлористый водород 1,0 (29,4 мас.%)

Концентрация элементарной серы в отработанном абсорбционном растворе2,4%. Степень извлечения сернистого ангидрида вЂ” 98,7%. еО Предлагаемый способ позволяет улавливать пары хлористого тионила и хлоридов серы в сернистый ангид рид, содержащиеся в абгазах, конденсатом или кубовыми остатками, а хлор

65 извлекать полностью за счет вэаимо865779

Формула изобретения

Составитель А. Машкевич

Редактор Г. Кацалап Техред И.Асталош Корректор Г. Решетник

Заказ 7972/32

Тираж 508 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 действия с растворенной серой. Этим достигается более полное превращение реагентов в хлористый тионил. Кроме того, не происходит накопления избыточных количеств двуххлористой серы, так как с раствором серы контактирует лишь часть абгазов.

Способ получения хлористого тионила, включающий каталитическое взаимодействие хлора, сернистого ангидрида и хлоридов серы, отделение конденсата от абгаэов, насыщение конденсата серой, выделение продукта ректификацией, возврат кубовых и 80-90% абгазов в зону реакции и сброс остального количества абгаэов, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью сокращения расхода реагентов, абгазы перед сбросом обрабатывают конденсатом, насыщенным серой или кубовыми остатками ректификации при температуре от -20 до +110 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ФРГ В 2430631, кл. 12 i 17/45, 1976.

2. Патент США 9 2431823, кл. 23-203, 1947.

Способ очистки хлористого тионила отхлористого водорода // 827377

Способ получения четырехфтористойсеры // 823276

Способ получения монохлористой серы // 622394

Способ получения сульфохлорида ниобия // 430064

Способ получения хлорсульфотанталатов щелочных металлов // 430058

Способ очистки тетрафторида серы // 276020

Способ нейтрализации монохлористой серы // 259061

Способ очистки тетрафторида серь[ // 181631

Способ очистки тионил-хлорида от хлоридов серы // 72743

Реактор для получения гексафторида серы // 2154018

Изобретение относится к химической технологии, а именно к аппаратурному оформлению узла получения гексафторида серы прямым сжиганием серы во фторе

Способ очистки гексафторида серы // 2170699

Изобретение относится к химической технологии и может быть использовано в производстве гексафторида серы (элегаза), применяемого в электротехнике как изолирующий газ газонаполненных высоковольтных установках и другом электрооборудовании

Способ получения фторангидридов кислот из хлорангидридов кислот // 2230731

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфурилфторида, сульфурилхлоридфторида или фторангидрида карбоновой кислоты общей формулы (I): RC(O)F, где R означает С1-С7алкил или С1-С7алкил, замещенный по меньшей мере одним атомом хлора и/или по меньшей мере одним атомом фтора, без добавления основания или растворителя, связывающего HF, взаимодействием соответствующего хлорангидрида карбоновой кислоты а) с аддуктом из фтористого водорода и гидрофторида аммония или гидрофторида пиридина, или гидрофторида пиперидина, или аддуктом из фтористого водорода и гидрофторида вторичного или третичного апифатического амина формулы BmHF, где В означает вторичный или третичный алифатический амин, a m имеет значение 1<m<4, в качестве фторирующего агента, причем во время реакции m равно или больше 1, или б) с HF в качестве фторирующего средства, причем HF используется в количестве по меньшей мере 1 моль на моль заменяемого атома хлора, в присутствии аддукта фтористого водорода с гидрофторидом аммония или аддукта фтористого водорода с гидрофторидом вторичного или третичного алифатического амина формулы ВmHF, где В означает вторичный или третичный алифатический амин, а m имеет значение 1<m<4, в качестве катализатора реакции между хлорангидридом кислоты и HF, или в) с фторирующим составом, который получают смешиванием HF-аддукта формулы BmHF, где В означает вторичный или третичный алифатический амин или пиридин, а m имеет значение 1<m<4, с трифторуксусной кислотой, с) и необязательно с последующим регенерированием HF-аддукта и отделением образующегося HCl

Получение фторсодержащих соединений // 2285686

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторсодержащих соединений из галогенсодержащих, предпочтительно хлорсодержащих, соединений за счет обмена галогена на фтор в присутствии HF-аддукта моно- или бициклического амина с по меньшей мере двумя атомами азота, при этом по меньшей мере один атом азота встроен в циклическую систему в качестве фторирующего агента, либо в присутствии фтористого водорода в качестве фторирующего агента и указанного HF-аддукта моно- или бициклического амина в качестве катализатора

Способ получения хлористого тионила и хлорокиси фосфора // 2001876

Способ получения тионилхлорида // 2006457

Изобретение относится к получению химических полупродуктов, в частности тионилхлорида - хлорирующего агента, широко используемого для получения химико-фармацевтических препаратов, некоторых красителей и ряда других продуктов

Способ очистки хлористого тионила // 2038290

Изобретение относится к сособам очистки хлористого тионила хлорирующего агента, широко используемого для получения химико-фармацевтических препаратов, некоторых красителей и ряда других продуктов

Способ тонкой очистки веществ кристаллизацией // 2048846

Изобретение относится к получению высокочистых веществ и касается способа тонкой очистки веществ кристаллизацией с использованием межфазных переходов

Способ получения однохлористой серы // 874606

Способ получения хлористого сульфурила // 891556