Способ получения n-карбамоилэтилоксанилата

 

Союз Советскик

Социапистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

<>858560 (61) Дополнительный к патенту (51)М. Кл. (22) Заявлено 0401.77 (21) 2333103/

2434854/23-04 (23) Приоритет 1 7 03.7 6 (32) 1 7 . 03 . 7 5

С 07 С 125/067

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (31) 559104 (33) ClllA

Опубликовано 230881. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 230881

{53) УДК547.495.2. . 07 (088. 8) Г

Ладж

Иностранцы

Эдмунд Джеремиах Гаугхан и Джордж Блэкмор (США) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Иностранная фирма

"Стауффер Кемикал Компани" (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАРБАМОИЛЭТИЛОКСАНИЛАТА

X"

0 0 н л

g-С вЂ” С-ОС,Н пт

x„

II

WH-С-М

Изобретение относится к способам получения новых соединений, конкретно й-карбамоилэтилоксанилата общей формулы

С.=О 10

hl

/ в я, где Х и У выбирают иэ группы, состоящей из атомов хлора, брома и трифторметила, m и и равны либо О, либо 1, R u Rz независимо выбраны из группы, состоящей из низшего алкила и низшей алкокси-группы :от С до С т R u R совмесй но с атомом и образуют -сн, о которые применяются в сельском хозяй-g5 стве в качестве гербицидов.

Предлагаемые соединения по сравнению с известными подобного действия обладают большей гербицидной активностью. 30

Известна химическая реакция получения производных мочевины конденсированием эамещенной мочевины с галогенпроизводными(ij.

Однако использование в качестве исходных веществ .— этилоксалилгалогенида формулы

С Н -О-С-i-Z ! и

2 9 где Z выбирают из группы, состоящей из хлор- или бромэаместителей и производного мочевины формулы где Х,!,m п В и R4 имеют указанные значения, позволяет получить новые соединения с улучшенными гербицидными свойствами.

Цель изобретения — получение новых соединений, конкретно — й-карбамоилэтилоксанилата общей формулы 1

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

N-карбамоилзтилоксани.тата производное мочевины формулы и подвергают

858560

Сое динс Название со пиричес я форму о-."-. тилоксалилвЂ(4-хпорфенил)-!, -днметилмочевина

С Н С1М О 0 — 1 4-С1СН>СН Аце- 1,5327 — 27,5 515 2 4

1 — (3, 4 -Ди хл ор— фенил)-1-этилоксалил-З,З-диметилмочевина

105- 91,0

107

1 3-С1 1 4-С1СН CH

С H C1N О

43 t4

3 1- (м -Трифторметилфенил)-1-этилоксалил -3,3-диметилмочевина

0 — 1 3-С1СН CH

Э 3

97- 97, 0

С Н F N 0

14 15 3 2 4

1 3-С1 1 5-С1

281- 85,4

285 взаимодействию с этилоксалилгалогенидом формулы IH в среде инертного растворителя при 40-65 С. о

Обычно процесс проводят в среде хлористого метилена или хлороформа.

Реакция проводится при температуре, близкой к точке кипения используемого растворителя. Растворитель и рабочая температура выбираются так, чтобы избежать возможного термического разложения продукта. В реакции, кроме требуемого N-карбамоилэтилоксанилата, образуется также галогеноводород — либо хлористый, либо бромистый водород, в зависимости от того, какой этилоксалилгалид используется. Для того, чтобы обеспечить удаление побочного галогеноводорода, поддерживается атмосферное или немного меньшее давление.

Пример 1. Получение й-(диметилкарбамоил)-этил-3 -трифторметилоксанилата (соединение 3 таблицы) °

В стеклянный реактор помещают

116 r (0,5 моль) 1,1-диметил-3-(3-трифторметилфенил)-мочевины, 250 мл хлористого метилена и 82 г (0,6 моль) этилоксалилхлорида. Полученный раствор дефлегмируют в течение 7 ч, за которые реагирует вся мочевина. После отгонки растворителя и избыточно1-(3,5-Дихлорфенил)-1-этилоксалил-3,3-тет —СНС1ИО вина t54S 2 2 4 го хлорангидрида остается 161 г твердого вещества белого цвета с

Т.пл. 67-69 С, содержащего по данным о анализа 96% чистого продукта, причем выход составляет 97%.

II р и м е р 2. Получение й-(диметилкарбамоил) -этил-3, 4-дихлороксанилt ата (соединение 2. таблицы 7.

В 5-литровую круглодонную четырехгорлую колбу загружают 902 r (3,88 моль)

1- (3,4-дихлорфенил)-диметилмочевины

1О и 2 л осушенного хлороформа. Смесь охлаждают ледяной водой при медленном добавлении 610 г (4,.46 моль) этилоксалилхлорида. Температуру поддерживают ниже 20ОС.

По окончании введения этилоксалилхлорида реакционную смесь нагревают при небольшой дефлегмации в течение

8-9 ч до завершения реакции (реакция щ контролируется жидкофазной хроматографией), Раствор выпаривают при перемешивании приблизительно до одной четвертой части первоначального объема. Образуется твердое вещество белого цвета и после сушки остается

1,182 r выход 91% требуемого соединения с чистотой 98% при Т 123-124ОС

Остальные полученные новые соединения представлены в таблице

858560

Продолжение таблицы

31,2

1 3-С11 4-С1 ОСН СН

Вязкое масло

То же 1,5303 83,0

1 3-С11 4-Br ОСН СН

3 3

8 й-(Этилоксалил)с с

-морфолино-1-(3,4-дихлоркарбоксанилид

С Н С1 и О 1 3-С1 1 4-С1 О -сс- 96-99 45,3

/ (5 16

Формула изобретения

Составитель В.Жидкова

Техред 3. фанта Корректор М. Демчик

Редактор С.Родикова

Заказ 7277/91 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 1- (3,4-Дихлорфенил)-1-этилоксалил-3-метил-3-метоксимочевина С H C1 и О

ЛЭМ и 2 5

6 й-(3-Хлор-4-бромфенил},-N-(й -метокI си-N-метил-карбамоил)-этилоксанилат кн вгС и О

12- с4

7, й-(Этилоксалил)-4-метил-1-пиперидино-3, 4-дихлоркарбоксанилид СНС1йО

472о 24

Способ получения N-карбамоилэтилоксанилата общей формулы 1 I

Х„

О О сс сс

Pl-C-C -0C H

С=О !

Pf

/X

Л Ис где Х и У выбирают из группы, состоящей из хлор, бромзаместителей, и трифторметила, и и m равны либо О, либо 1; R u R < независимо выбраны из группы, состоящей из низшего алкила и низшей алкокси группы от Сс до С или R и R совместно с атомом и образуют

6 т 8 9 10 +1 Л2 Э

1 3-С1 1 4-С1. Cg Ацетон Полу- 81,0

Ю твердое вещество

ЗО отличающийся тем, что производное мочевины формулы н х„ в,,7 AH-С М ссс

)( где Х,У,R u R < имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с этилоксалилгалогенидом формулы 1:1 .о i a

С Н5 — О- с — с- Z, где Z выбирают из группы, состоящей из хлор или бромзаместителей, в среде инертного растворителя при

15 40-65 С, 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве инертного растворителя используют хлористый метилен или хлороформ.

50 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент СССР 9 552896, <л. С 07 С 127/15, С 07 С 127/19, 1974.