Резиновая смесь на основе натурального каучука или сочетания бутадиенового и бутадиенстирольного каучуков
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
K ПАТЕНТУ
Союз Советския
Социалистических
Республик ()856390 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 30 . 07 ° 7 9 (21) 2 7 90 75 5/О 5 . (23) приоритет (32) 31 . 07 . 7 8 (31) 929621 (33) США. (51)М. Кл.
С 08 L 7/00
С 08 L 9/06
С 08 К 5/39
Государственный комитет
СССР
llo делам изобретений и открытий
Опубликовано 15.0881.Бюллетень М 30
Дата опубликования описания -15. 08. 8 (53) УДК 678.4 (088.8) (72) Автор изобретения Иностранец
Эиихи Морита (США) Иностранная фирма
"Монсанто Компани" (71) Заявитель (США) (54 ) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НАТУРАЛЬНОГО
КАУЧУКА ИЛИ СМЕСИ БУТАДИЕНОВОГО
И БУТАДИЕНСТИРОЛЬНОГО КАУЧУКОВ
Изобретение относится к резиновой промышленности и касается разработки резиновой смеси на основе натурального каучука или сочетания бутадиенового и бутадиенстирольного каучуков.
Известна резиновая смесь на основе натурального каучука или сочетания 35 вес.ч. бутадиенового и
89 вес.ч. бутадиенстирольного каучуков, включающая серу, ускоритель вулканизации -И-(третич.бутил)-2-бензтиазолсульфенамид и ингибитор преждевременной вулканизации — производное карбаминовой кислоты, на- 15 пример, N-сульфениловые или Й М-ди сульфениловые эфиры карбаминовой кислоты, углеродную сажу, стеариновую кислоту и масло для наполнения каучука в соотношении соответственно 20 (по весу): 100:2:3:0,5, 45:3:2:5 (Я.
Однако данная резиновая смесь не устойчива к преждевременной вулкани зации.
Цель изобретения — повышение устойчивости к преждевременной вулканизации.
Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе натурального каучука или сочетания бутадиенового и бутадненстирольного каучуков, включающая серу, ускоритель вулканизации -М-(третич.бутил)-2-бензотиазолсульфенамид и ингибитор преждевременной вулканизации-производное карбаминовой кислоты, углеродную сажу, окись цинка, стеариновую кислоту и масло„ содержит в качестве ингибитора преждевременной вулканизации N—-сульфениловое производное диэфира карбаминовой кислоты, выбранное из группы: диметиловый эфир 1,2-этандиилбисвЂ(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты; дифениловый эфир 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты;
S 3, — 1,2-этандииловый эфир бисвЂ(циклогексилтио)-фенилкарбамотиокислоты
5„5-1,3-пропандииловый эфир бисвЂ(циклогексилтио) — фенилкарбамотио- кислОты. диметиловый эфир 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты;
1f3-фениловый эфир бис-(фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
856390
2-2,5
1,3-фениловый эфир бис-(цикло гексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
1,3-фениловый эфир бис-(изопропилтио)-фенилкарбаминовой кислоты; диметиловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбаминовой кислоты; диметиловый эфир метиленбис--(1,4-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбаминовой кислоты; дифениловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)- 10
-карбаминовой кислоты; дифениловый эфир (4 -метил-1,3-фенилен) -бис-(фенилтио) -карбаминовой кислоты;
S,„S-бис-(1,1-диметилэтиловый)эфир 3$ (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбамотиокислоты;
Ь„ Ь-бис-(1,1-диметиоэтиловый)эфир метиленбис-(1,4-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбамотиокислоты; 20
1,2-фениленовый эфир бис- (циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
1,4-фениленовый эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
1,4-фениленовый эфир (фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
1,2-фениленовый эфир (фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
1,4-фениленовый эфир бис-(фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты; 30 бутан-1, 1-диил-ди- (2- (1, 1-диметилэтил)-5-метил-1,4-фениленовый)—
-эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты, при соотношении компонентов, вес.ч.: 3$
Натуральный каучук или сочетание бутадиенового и бутадиенстирольного каучуков в соотношении соответствен40 но 35:89
Сера
N-(третич.бутил)-2-бензотиазолсульфенамид 0,5-2 углеродная сажа 45-67
Окись цинка 3
Стеариновая кислота 1-2 масло 5-15 указанный ингибитор преждевременной вулка- 50 . низации О;3-0,5
Пример 1. К шламу метиловоrо эфира натрийфенилкарбаминовой кислоты (0,2 M) в 250 мл гептана добавляют раствор 1,2-этандисульфенилхлорида (0,1 м) каплями 25 мин. Реакционную смесь перемешивают еще 35 мин с последующим фильтрованием. Твердый остаток на фильтре промывают гептайом, потом из него и воды готовят шлам. Твердую фракцию продукта получают в результате фильтрбвания и сушки .на воздухе. Фильтрат реакционной смеси промывают водой и высушивают сернокислым натрием, гептан удаляют вакуумной перегонкой. Остаток представляет собой вторую фракцию продукта. Первую и вторую фракции соединяют, из них и этилового эфира готовят шлам с последующими фильтрованием и сушкой на воздухе. Получают
22,6 r диметилового эфира 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты с т.пл. 147-148,5 С. Химический анализ дает 16,50% серы по сравнению с 16,34%, вычисленными для С1в Н20 Ng ok 52
Пример 2. Циклогексансульфенилхлорид (0,2 И) в виде раствора. в гептане добавляют в течение
45 мин при 24-26 С к перемешиваемому шламу., состоящему из 34,6 r (p,i М)
S„ S -1,3-пропандиилового эфира бисфенилкарбамотиокислоты, 20,4 г триэтиламина и 200 мл гептана. После дополнительного перемешивания в течение 45 мин добавляют 200 мл воды.
Реакционную смесь фильтруют для удаления непрореагировавшего эфира.
Гептановый слой фильтрата промывают два раза водой и высушивают серно- ™ кислым натрием с последующим удалением гептаиа вакуумной перегонкой.
Инфракрасная спектроскопия показывает, что отчасти отвердевший остаток представляет собой нижеуказанный продукт. Иэ сырого продукта и этилового эфира готовят шлам,который подвергают фильтрованию и сушке на воздухе. ПолуЧают S„ S -1,3-пропандииловый эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбамотиокислоты с т.пл. 98-98,5 С. Анализ дает 22,38% серы по сравнению с 22,313, вычисленными для С2 H @N@0gS4.
Пример 3. Бензолсульфенилхлорид (0,2 М) в толуоле добавляют приблизительно в течение часа при
19 С к перемешиваемому шламу, состоящему из 34,8 г (0,1 И) 1,3-фениленового эфира бисфенилкарбаминовой кислоты, 22 r триэтиламина и 200 мл толуола. Смесь фильтруется для удаления побочной соли. Фильтрат промывается водой и высушивается сернокислым аатрием, в результате удаления толуола вакуумной перегонкой получается 58 г твердого сырого продукта. Сырой продукт промывается гексаном, фильтруется и высушивается на воздухе. После перекристаллизации из толуола получают 42,1 г 1,3-фениленового эфира бис-(фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты с т.пл.
121,5 С. Анализ дает 11,20% серы по сравнению с 11,33% серы, вычисленными для Сз и » N@0@Sg.
Пример 4. Раствор циклогексансульфенилхлорида (0,2 М) в толуоле добавляют ври 150С к шламу, состоящему из 36,5 г (0,1 И) дифенилового эфира 4-метил-1,3-фенилен-бискарбаминовой кйслоты, 22 г триэтиламина и 200 мл толуола. После перемешивания реакционной смеси
856390 логексилтио)-карбаминовой кислоты с т.пл. 118 С. Анализ дает 11,22% серы по сравнению с 10,83% серы, вычисленными для СЗ% Нэв И 0 S<.
Другие соединения (прймеры 5-19 ), полученные подобным образом, приводятся в табл.1. Промежуточный продукт в примере 15 получают взаимодействием между феннлизоцианатом и
4,4-бутилиденбис-(6-третич.-бутил-ф-крезолом). Свойства М-сульфениловых производных диэфира карбаминовой кислоты приведены в табл.1.
Т а б л и ц а 1 ай ° «W
Соединение
T.ïë. ЯГ
Пример
Вычисле- Найдено но
137-138
21,63
21,40
106,5-107 22,87
23,10
137-138
19,46
19,35
12,41
12,43
Смолистое твердое вещество
Смолистое твердое вещество
Смолистое твердое вещество
11,43
11,85
124-125
13,48
12,91
123,5-124
11, 08
10,55
Смолистое твердое вещество
11,12
11,03
15 Бутан-1,1-диил-ди- (2-(1,1-диметил-. этил)-5-метил-1,4-фениленовый3 эфир бис-(цнклогекснлтно)-феннл-. карбоновой кислоты
Смолистое твердое вещество
8,70
7,55
162-163
9,75
11,12 приблизительно в течение 90 мин удаляют побочную соль фильтрованием.
Фильтрат подвергают вакуумной пере. гонке для удаления толуола. Оста-. ток растворяется в эфире, промывается водой и высушивается сернокислым натрием. Эфир удаляется упариванием, после чего получают смолистую массу. Масса варится в эфире,в результате чего образуется твердый белый осадок. Осадок отделяется фильтрованием. Получают дифениловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(цик5 S„S-бис-(1,1-Диметилэтиловый)эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбамотиокислоты
qS„5 -1,2-Этандииловый эфир биавЂ(циклогексилтио)-фенилкарбамотиокислоты
7 S S -бис-(1,1-Диметилэтиловый)эфир метиленбис-(1,4-фенилен)-бисвЂ(циклогексилтио) — карбамотиокислоты
8 Дифениловый эфир 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты
9 Диметиловый эфир (4-метил-1„3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбаминовой кислоты
10 Диметиловый эФир метиленбис-(1,4-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбаминовой кислоты
11 1,3-Фениленовый эфир бис-(циклогексилтно)-фенилкарбаминовой кислоты
12 1,3-Фениловый эфир бис-(изопропилтио)-феннлкарбаминовой .кислоты
13 Дифениловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бнс-(фенилтно)-карбаминовой кислоты
14 1,2-Фениленовый эфир бис-(циклогексилтно)-фенилкарбаминовой кислоты
16 1,4-Фениленовый эфир бис-(цйклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
Содержание серы, в %
856390
Продолжение табл, Содержание серы, в %. Йример
Т. пл., С
Соединение
Вычисле- Найдено но
169-171
6,75
7,02
141-141,5 7,02 б,бб
182-197
10,34
11, 36.
Жидкостная хроматография показывает наличие меньшего количества моно-циклогексилтиопроизводного. Жидкостная хроматография показывает наличие меньшего количества моно-фенилтиопроизводного.
Жидкостная хроматография показывает наличие приблизительно
17% моно-фенилтиопроиэводного
Таблица 2
Резиновые смеси
Каучук
Компоненты атуральный синтетический
Смокед шитс
100
Масляный бутадиенстирольный каучук
1712
35 цис-4-Полибутадиеновый каучук
Масло для наполнения каучука
Парафин
2,0
2,5
Сера й-(Трет.бутил)-2-бенэо-. тиазолсульфенамид
1,2
0,5
217,2
160
17 1,4-фениленовый эфир (фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
18 1,2«Фениленовый эфир (фенилтио) -фенилкарбаминовой кислоты, 19 1,4-фениленовый эфир бис-(фенилтио) -фенилкарбаминовой кислоты
Пример 20. 8 предложенном способе применяются следующие натуУглеродная сажа
Окись цинка
Стеариновая кислота
N-(1,3-Диметилбутил)-N1
-(фенил)-р-фенилендиамин ральные и синтетические резиновые смеси (данные приведены в табл.2).
856390.
Смеси без содержания ингибиторов взяты в качестве контроля. Количество ингибитора содержится в других частях маточной смеси. Свойства вулСмеси, И
Резиновые смеси на основе натурального каучука
160 160
160 160 160
Резиновые смеси на основе синтетических каучуков
217,2 217,2
Диметиловый. эфир 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты
0,3
Дифениловый эфир 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты
0,3
S S-1,2-Этандииловый эфир бис-(циклогексилтио)фенилкарбамотиокислоты
0,3
S S -1,3-Пропандииловый эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбамотиокислоты
0,3
Диметиловый эфир 1,2-этандиилбис-(тио)—
-бисфенилкарбаминовой кислоты
0,5
Таблица 4
Свойства
279538441..384384
93 .. 58
38.
23,0 35,8
11,5 11,3 11,6 ..11,4 11,7 8,6 9,0
28,9 . 29,9, 28,8 27,6 28,8 20,2 20,2
570 580 560 540 570 570 570
Определение вязкости по
Муни при средней температуре 121 С t>,ìèíóòû
Повышение замедления преждевременной вулканизации, %
Определение вязкости по Муни при средней температуре 135 С минуты
Повышение замедления преждевременной вулканизации,%
Исйытание на растяжение при ср.т. 153 С
М g, ИРа (напряжение при 300% растяжения)
UTS MPa (прочность при разрыве) удлинение,% каниэуемых композиций определяются обычными методами, как описано выше.
Составы и свойства резиновых сме.— сей приведены в табл.3-12.
Таблица 3
2 3 4 5 б 7
Смеси Ф .2. 3 4 ° 5 б 7
856390
Таблица 5 еси,9
2 ) 3 ) 4
Составы
Резиновые смеси на основе натурального каучука
1,3-Фениленовый эфир бис-(фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
1,3-Фениленовый эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
1,3-Фениленовый эфир бис- (изопропилтио)-фенилкарбаминовой кис,лоты
160
160
160
160
0,3
0,3
0,3
Т а б л и ц а 6
Смеси,9
) (з ) Свойства
1 2
Определение вязкости по Муни при средней температуре 121 С минуты
Повышение замедления преждевременной вулканизации,Ъ
Испытание на растяжение при средней температуре 153 С
М эоо, МРа
0ТЬ., MPa
Удлинение, Ъ
52,5
71,1
56,5
33,3
58
10,6
28,1
600
10,4
28,8
610
11,0
28,0
580
11,5
30,4
600
Таблица 7
I Г) >
Составы
160 160 160 160 160 160 160 160 160
0 3
0 3
0,3
0,3
Резиновые смеси на основе натурального каучука
Диметиловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбаминовой кислоты
Диметиловый эфир метиленбис-(1,4-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбаминовой кислоты
"Дифениловый эфир (4-метил-1, 3-фенилен) -бис- (цикяогексилтио)-карбаминовой кислоты
Лифениловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис«(фенилтио)-карбаминовой ,кислоты
1 2,3 4 5 6 7 8 9
856390.
14
Продолжение табл .
Составы
Смеси,Х
2 3. 4 5. 6
8 9
0,3
0,3.-.Т а б л .и ц.а 8.
Свойства
Определение вязкости по Муни при средней температуре 121 С минуты
36,1 60,9 47,4 31,5 57,2 50,7 27,9 40,2 40,9
Повышение з амедлення преждевременной вулканизации,%
69 31
61 . — 44 47
Испытание на растяжение при средней температуре 153 С
М (к,, МРа
10,8 11,5 11,7 12,1 9,6 9,8 11,5 li, 7. 11.,9
UTS, МРа
Удлинение, %
29,4 30
600 610 590 560 620 600, 570 540 560
4 Таблица 9
Смеси, В
Составы
Резиновые смеси на основе натурального каучука
160
160 160
160 . 160
160
0,3
0,3
1,.4-Феннленовый эфир (фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
0,3
1,2-фениленовый эфир (фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
0,3
1,4-Фениленовый эфир бис-(фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
0,3
S S-бис-(1,1-Диметилэтиловый)эфир (4-метил-.
-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбамотиокислоты
S S-бис-(1,1-Диметилэтиловый)-эфир метиленбис-(1,4-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбамотиокислоты
1,2-Фениленовый эфир
:бис-(-циклогексилтно)-фенилкарбаминовой кислоты
1.4-Фениленовый эфир бис-(циклогексилтио)-фечилкарбаминовой кислоты
29,1 28,.7 28,6 28,5 28,9 28,4 28,7
1 ..2 3 . 4,5 б.15
856390
T а б л и ц а 10
° »
Свойства
1 2
31 5
51,3
41,5 38,5 47,5
53,5
32
51
12,1 у,9
UTS, МРа
Удлинение, %
Таблица 11
Смеси, 9 (Составы
Резиновые смеси на основе натурального каучука
160
160
Бутан-1,1-диил-ди t2-(1,1-диметилэтил)-5-метил-1,4-фениленовый) эфир бИс-(циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты
0,3
Т а б л и ц а 12
Свойства
Определение вязкости по Муни при средней температуре 121 С минуты
25,0 36,2
Повышение замедления преждевременной вулканизации,В
Испытание на растяжение при средней температуре 153 С
М „,, МРа
12,5 11,1
29,3 27,8
570 570
UTS, МРа
Удлинение, Ъ
Определение вязкости по
Муни при средней температуре 121" С минуты
Повышение замедления преждевременной аулканиэации, Ъ
Испытание на растяжение при средней температуре 153 С М со.
Смеси, 9 () I
3 4 5 6
9,3 8,8 9,4 9,2
28,7 29,1 26,1 27,0 28,2 27,7
560 620 580 620 630 640
Резиновая смесь (табл.3,4) явля75 ется контрольной, она представляет собой натуральный каучук беэ ингибитора, в то время как резиновая смесь б, тоже служащая контролю, представляет собой синтетический кауЗ,) чук беэ ингибитора. Резиновые смеси
2,3 и 7 показывают, что эфиры алкилен-бис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты оказываются эффективными ину гибиторами преждевременной вулканиэации. Сравнение данных по смесям 2 и
3 показывает, что диметиловый эфир оказывается более эффективным, чем дифениловый эфир. Смеси 4 и 5 указывают на тормозящую активность S„ S -алкандииловых эфиров бис-(цикло40 гексилтио)-фенилкарбамотиокислоты.
Ингибирующая активность 1,3-фени леновых эфиров-(тио)-фенилкарбаминовых кислот дана в табл. 5,6. Данные показывают, что изопропнлтиосоединение в два раза эффективнее, чем
cooòâåòñTâóþùåå фенилтиосоединение.
Соединения предложенного способа, полученные иэ сложных эфиров бискарбаминовых или бискарбамотиокислот, 5О приводятся как эффективные ингибиторы в табл. 8,9.
Ингибирующая активность фениленовых эфиров бисфенилкарбамоновых кислот показана в табл.5. Данные показывают, что два тноэаместителя
55 улучшают ингибирующую активность (см. резиновые смеси 4 и 6).
Ингибирующая активность соединения, полученного в примере 15, дана в табл. 11,12. Данные показывают, щ что 0,3 ч,ингибитора повышает торможение преждевременной вулканиэации на 45Ú.
Формула изобретения
Резиновая смесь на основе нату 5 рального каучука или смеси бутадие18
856390
0 5-2
45 67
Составитель A. Пиняев
Редактор П. Коссей Техред Н. Келушак Корректор С. Шекмар
Заказ 6984/90 Тираж 530 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,4 нового и бутадиенстирольного каучуков, включающая серу, ускоритель вулканизации -N -(третич.бутил)-2-бензотиазолсульфенамид и ингибитор преждевременной вулканизации — производное карбаминовой кислоты, углеродную сажу, окись цинка, стеариновую кислоту и масло, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью повышения устойчивости к преждевременной вулканизации, смесь содержит в качестве ингибитора преждевременной вулканизации И-сульфениловое производное диэфира карбаминовой кислоты, выбранное из группы: диметиловый эфир 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты; дифениловый эфир 1,2-этандиилбис-(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты;
S S-1,2-этандииловый эфир бисвЂ(циклогексилтио)-фенилкарбамотио- кислоты;
S„ 5-1,3-пронандииловый эфир бисвЂ(циклогексилтио) -фенилкарбамотиокислоты; диметиловый эфир 1,2-этандиилбисвЂ(тио)-бисфенилкарбаминовой кислоты;
1,3-фениловый эфир бис-(фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
3,3-фениловый эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
1,3-фениловый эфир бис-(иэопропилтио)-фенилкарбаминовой кислоты; диметиловый эфи:> (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)—
-карбаминовой кислоты; диметиловый эфир метиленбис-(1,4-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбаминовой,кислоты; дифениловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис-{циклогексилтио)-карбаминовой кислоты; дифениловый эфир (4-метил-1,3-фенилен)-бис-(фенилтио)-карбаминовой кислоты;
S,S áèñ-(1,1-Диметилэтиловый)-эфир-{4-метил-1,3-фенилен)-бис-(циклогексилтио)-карбамотиокислоты;
S S-бис-(1,1-диметилэтиловый)эфир, етиленбис-(1,4-фенилен)-бис-(цикло5 гексилтио)-карбамотиокислоты.
1,2-фениленовый эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
1,4-фениленовый эфир бис-(циклогексилтио)-фениленкарбаминовой кислоты;
1,4-фениленовый эфир (фенилтио)-фенилкарбаминовой кислоты;
1,2-фениленовый эфир (фенилтио)-фенилйарбаминовой кислоты;
1,4-фениленовый эфир бис-(фенилtS тио)-фенилкарбаминовой кислоты; бутан-1, 1-диил-ди (2- (1, 1 — диметилэтил) -5 метил-1, 4-фениленовый) эфир бис-(циклогексилтио)-фенилкарбаминовой кислоты, при соотношении ком2() понентов, вес.ч.:
Натуральный каучук или сочетание бутадиенового и бутадиенстирольного каучука
В соотношении сооТ ветственно 35:89 100
Сера 2-2,5
Окись цинка 3
N-(третич.бутил)-2-бензотиазол () „„ьф, „„„и, Углеродная сажа
Указанный ингибитор преждевременной вулканизации 0,3-0,5
Стеариновая кислота 1-2
Масло . 5-15
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
4Q 1. Патент Японии М 49-14533, кл. 25 (i) ВО, опублик. 1974 (прототип).
