Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.762.2-134..622-19(088.8) Дата опубликования описания 08.01.75 (72) Авторы изобретения

В. В. Моисеев, Ю. С. Ковшов, А. Б. Романова, Л. А. Скрипко, Я. М. Розиноер, Б. Б. Бобович, Б. Н. Динзбург и Л. А. Григорьева (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к полимерным композициям на основе термоэластопластов.

Известна полимерная композиция, состоящая из бутадиенстирольного термоэластопласта и стабилизирующей добавки, в качестве которой использован дибутилдитиокарбонат цинка. Однако эта стабилизирующая добавка не обеспечивает достаточной защиты термоэластопластов в условиях теплового старения.

Целью изобретения является повышение стабильности термоэластопластов.

Эта цель достигается тем, что в качестве стабилизирующей добавки в композиции использована смесь ди-п-фениламинофеноксидиметилсилана и цинковой соли дитиокарбаминовой кислоты общей формулы где К1 и R2 вЂ” алкил, циклоалкил, арил, алкиларил, взятых в молярном соотношении 1;10вЂ”

10: 1 в количестве 0,05 вЂ” 3 вес. ч. на

100 вес. ч. термоэластопласта.

При использовании в качестве стабилизирующей добавки указанной смеси наблюдается синергизм, т. е. стабилизирующий эффект от смеси з начительно больше, чем сумма стабилизирующих эффектов от каждого компонента этой смеси (стабильность термоэластопласта характеризуется, периодом индукции

5 окисления термоэластопласта в атмосфере кислорода при 150 С).

В качестве цинковой соли дитиокарбаминовой кислоты в предлагаемой композиции можно использовать диметилдитиокарбамат цинка

10 (диметилцимат), дибутилдитиокарбамат цинка (дибутилцимат), диэтилдитиокарбамат цинка (диэтилцимат).

В качестве термоэластопластов в композиции применяют термоэластопласты типа

15 А- вЂ” Б вЂ” -А, где А вЂ” блок полистирола или поли-а-метилстирола, Б вЂ” блок полибутадиена, полиизопрена.

Пример 1. 0,27 вес. ч. смеси ди-и-фениламинофеноксидиметилсилана с диметилцима20 том в молярном соотношении 4: 3 соответственно вводят в 100 вес. ч. бутадиенстирольного термоэластопласта с содержанием стирола 30,3% и индексом расплава 46,1 г/10 мин (при 190 С/21,6 кг) при 90 С на вальцах в те25 чение 10 мин. Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции при 150 С в атмосфере кислорода в течение 6,5 час. Характеристическая вязкость полимера, после индукционного периода сохраняется на 93%, 30 тогда как с одним ди-и-фениламинофенокси 436837

Таблица 1

Термостарение при 120 С

Свойства термоэластопласта исходный 4 суток

7 суток

2 61 (84 1о ) 1,27 (40,9 ;, ) 233

204 (87,5, б) 1182

169 (72 > 50) 1115

Таблица 2

Концентрация ди-и-фениламинофеноксидиметилсилана (С=1), вес. ч, Индукционный период окисления, мин

Концентрация диметилцимата, вес. ч.

0,2

0,3

0,4

213

0,2

0,1

0,15

Без стабилизатора

Таблица 3

Индукционный период, мин

С=1+диметилцимат, моль/кг

Индукционный период, мин

С=1. мол/кг

Диметилцимат, моль/кг

0,001+0,006

0,002+0,005

О, 004+0, 003

О, 005+ О, 002

О, 006+ О, 001

230

0,001

0,002

0,004

0,006

0,007

121

222

270

0,001

0,002

0,004

0,006

0,007 диметилсиланом (С= 1), взятым в той же концентрации, вязкость сохраняется только на 73,6 /О. Со смесью C=I и диметилцимата полимер при окисле>нии сохраняет светложелтую окраску,,при добавлении только С= 1 полимер приобретает коричневую окраску.

Пр имер 2. 0,55 вес. ч. смеси ди-и-фениламинофеноксидиметилсилана с диметилциматом в молярном соотношении 1: 2,6 соответ ственно вводят в 100 вес. ч, бутадиен-а-метилстирольного термоэластопласта с содержаниИндекс расплава (определяют при 190 С нагрузке 21,6 кг), г/10 мин

Прочность, кг/см

Относительное удлинение, ) 0

Остаточное удлинение,,, Как видно из таблицы, основные физикомеханические свойства полимеров в процессе термостарения изменяются незначительно.

В табл. 2 приводятся результаты определения стабильности (индукцион>ного периода окисления) бутадиенстирольного термоэластопласта с содержанием стирола 30,3 /О при

150 С в атмосфере кислорода в присутствии смеси С= l и диметилцимата, в табл. 3 вЂ” результаты определения стабильности этого термоэластопласта в присутствии различных количеств только С= l, только диметилцимата и их смеси, показывающие, что действительно смесь стабилизаторов, используемая в предлагаемой композиции, проявляет синергизм.

4 ем а-метилстирола 36 и индексом расплава

3,1 г/10 мин (190 С 21,6 кг). Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции при 150 С в атмосфере кислорода в течение

7,5 час. Полимер после окисления сохраняет слабо-желтую окраску.

Пример 3. Образец термоэластопласта, полученный как в примере 2, подвергают тер10 MOcTapeHHIo в термошкафу при 120 С. Результаты приведены в табл. 1, П,р и м е р 4. Бутадиенстирольный термоэластопласт (ДСТ-30) с содержанием связанного стирола 30,30/О и индексом расплава

20,2 г/10 мин (при 190 С/21,6 кг) смешивают со смесью С=l и диэтилцимата в количестве 0,3 вес. ч. (на 100 вес. ч. полимера) при молярном соотношении 1: 2 соответственно.

Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции при 150 С в атмосфере кисло20 рода в течение 8,5 час.

В табл. 4 приведены данные по эффективности стабилизирующего действия индивидуальных соедине>ний, взятых в том же количестве, что и смесь этих соединений, и эффек25 тивности стабилизации смеси (количество стабилизатора 0,3 вес. ч.).

IT р и м е р 5. Бутадиенстирольный термоэластопласт ДСТ-30 смешивают со смесью ди-и-фениламинофеноксидиметилсилана и ди30 бутилциматам в количестве 0,3 вес. ч. (на

100 вес. ч. полимера) >в молярном соотношении 1: 2. Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции при 150 С в атмосфере кислорода в течение 7, 5 час, в то время

35 как один дибутилцимат, взятый в количестве даже 3 вес. ч., обеспечивает стабильность только в течение 4 час, а в количестве 0,3 вес. ч. в течение 1 час. 436837

Таблица 5

Количество стабилизатора на 100 вес. ч. полимера, вес. ч.

Индукционный период окисления, мин

Стабилизатор

Таблица 4

Индукционный период окисления при 150 С, час

Стабилизатор

3,7

С=l

Диэтилцимат

3,1

8,5

С=l (0.1 вес. ч.) + диэтилцимат (0.2 вес. ч.) С=l-1-диэтилцимат

Предмет изобретения

R, Х вЂ” С вЂ” S Zr

R И

25 где R< и R2 вЂ” алкил, циклоалкил, арил, алкиларил, взятых в молярном соотношении 1: 10 вЂ” 10: 1 в количестве 0,05 вЂ” 3 вес. ч. на 100 вес, ч. тер30 моэластопласта.

Составитель Н. Просторова

Редактор О. Кузнецова Техред А. Дроздова Корректоры: Е. Давыдкина и Л. Корогод

Заказ 3463/15 Изд. № 96 Тираж 565 Подписное

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В табл. 5 приведены результаты испытания эффективности стабилизации только дибутилциматом и смесь1о С=1 с циматами в количестве 0,05 и 3 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера.

Полимерная композиция, состоящая из термоэластопласта и стабилизирующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения стабильности термоэластопласта, в качестве стабилизирующей добавки в ней использована смесь ди-fl-фениламинофеноксидиметилсилана и цинковой соли дитиокарбаминовой кислоты общей формулы

Дибутилцнмат

Дибутилци мат

Дибутилцимат

С=l+ диметилцимат

0,05

0,3

0,6

3,0

0,02+0,03

1+2

0,02+0,03

1+2