Патент ссср 826226
Союз Советскии
Социвлисткческик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.06.79 (2! ) 2788659/23 04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет
Опубликовано 30 04.81. Бюллетень ¹ 16
Дата опубликования описания 30.04 .81 (51)М. Кл. (д 01 Р(31/08
Гооударстввииый конитет (53) УДК 543 544..42(088.8) по лелем изобретеиий и аткрктий
С. Б. Саввин, Т. Г. Акимова и E. М. С 1еава .. /
/,::
Ордена Ленина институт геохимии и аналитической...хрмии им. B. И. Вернадского АН СССР (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МОНО- И БИСАЗОЗАМЕЩЕННЫХ
ХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТЫ, СОДЕРЖАШИХ АРС0НО
ФОСФОНО-,О,О-ЛИОКСИАЗОГРУППИРОВКИ
10 мА (1).
Изобретениеотносится к методам анализа органических соединений, в частнос-ти к области хроматографического анализа органических реагентов; моно- и бисазоэамешенных хромотроповой кислоты, содержащий арсоно-, фосфоно- и 0,0 -ди5 оксиазогруппировки, широко применяемых в теории и практике аналитической химии для фотометрического определении, отделения и концентрирования неорганических ионов и органических соединений.
1О
Известен способ разделения органических соединений методом электрохроматографии с использованием в качестве электролита буферного раствора„ содержащего а 15 . щавелевую, муравьиную и педяную уксус» ную кислоты (0,05; 5; 257о). Разделе ние ведут при напряжении 400 В и токе
Однако этот способ недостаточно эф;фективен и не обеспечивает полноту разделения компонентов. Характерна также значительная продолжительность анализа
2 (12 ч) и сложность аппаратурного оформления процесса.
Наиболее близким к предлагаемому является способ разделении моно- и бисаэозамешенных хромотроповой кислоты, содержащих арсоно-, фосфоно- и 0,0/ -диок-. сиазогруппировки, путем бумажной хроматографии с использованием растворителяметилэтилкетона, и 57-ной соляной кислоты (2).
Недостаток способа состоит в его неэффективности, так как он сопровождается значительным размыванием пятна и даже существенное увеличение времени ана» лиза (до 10 ч) ые приводит к разделению вешеств с близкими эначенпями Q. Кроме того, расширение пятна резко увеличивает количество минимально определяемого вещества после хроматографического разделения.
Бель изобретения — повышение эффективности способа.
Поставленная цель достигается тем, что способраэделеиия моно- и бисазоэаме8262 шенных хромотроповой кислоты, содержащих арсоно-,фосфоно- и О,О -диоксиазогруппировки, осуществляют путем тонко слойной хроматографии в смеси растворителей, в качестве которых испопьэуют смесь пиридина, 25%-ный водный раствор аммиака и етанола, взятых в соотношении 1:4-5:10-15.
Пример. Разделение осуществляют методом восходящей хроматографии в . 10 вертикальных камерах в случае использо вания пластинок с закрепленным споем носителя, и в горизонтальных камерах при использовании незакрепленных слоев сорбента. Предваритепьно камеры насъпцают 1 па рами подвижной фазы в течение 30 мин.
Пробы растворов реагентов наносят на слой сорбента на расстоянии 1,5 см от. края пластинки, расстояние между точками нанесения проб 1,5-2 см. Пластинку помещают в камеру таким образом, чтобы ее нижний край погружался в растворитель на 5 мм.Камеру герметично закрывают крышкой, пришлифованной к развальцованному торцу, Высота подъема подвиж- 25 ной фазы 14 см. Идентификация основнс го вещества осуществляется по значениям
К. и спектрам поглощения элюантов зон.
Для обнаружения на тонкослойных хроматограммах примесей исходных продуктов
Ъ синтеза-аминов и диазосоставляющих используют высокоинтенсивный упьтрафиолетовый осветитель "ВИО-1 или специфические цветные реакции. Количественны оценка содержания основного вещества в препарате проводится методом епюирова26 4. сей, полученные в смесях растворителей с крайними значениями соотношений ингредиентов. Этот. пример, находящийся в полной аналогии с разделением других реагентов, показывает, что разница в значениях Rg достаточна для селективного определения любого компонента анализируемых препаратов; дальнейшие изменения в соотношениях ведут к снижению эффективности анализа.
Таблица 1
Соедине
Арсеназо М
М етанило0,423
0,428 вая-азо-хромотроповая кислота
0,644
0,650
0,637
0,388
0,286
Метаниловый С 0,632
Арсеназо 1
0,384
0,285
Арсеназо В
Неидентифицировано
0,0131
О, 155
О, 135
О, 160
Таблица 2
0,38
Хромотроповая кислота
Арсеназо
0,49
Предполагаемый иэомер арсеназо 1
0,32
0,28
Арсеназо И
Неидентифицировано
0,05; 0,1 ния с последующим фотометрированием.. В табп. 2 приведены значения К проВ табл 1 приведены значения Rg ре» анализированных реагентов, и обнаружен-.,40 агента арсенаэо М и обнаруженных цриме- ных примесей.
826226 6
Продолжение табл. 2 п Арсеназо
0,09
Предполагаемый изомер
Неидентифицировано
0,07
0,12
0,49
0,38
А рсеназо!
Арсеназо И! и-А рсен аэо
0,28
0,09
Иэомер п-арсенаэо
0,07
Неидентифицировано
0,12; 0,33
0,35
0,42
Арсенаэо М
Метаниловая-азо-хромотроповая кислота
0,64
0,63
Метаниловый С
Арсеназо
Арсеназо NI
Неи дентифицнровано
0,38
0,28
0,13 О, 15
0,34
Арсеназо Б
0,45
Бензол-азо-хромотроповая кислота
0,76
0,74
Бензол С
Арсеназо 1
Арсеназо 1Ц
Иэомеры арсеназо И!
Неидентифицировано
0,38
0,28
0,25J 0,2
0,7; 0,67
0,5; 0,41
Нитроарсеназо
° 0,48 п-Нитро-азо-кром отроповая кислота
0,73
А рсенаэо-арсаниловый Хромотроповая кислота в
Продолжение табл. 2 2
0,38
0,28
0,47; 0,62 и-Нитро-азохром отроповая кислота
0,73
0,47
0,71
Антраниловый С
Арсеназо I
Арсеназо (Изомеры арсеназо И!
Неидентифицировано
0,69
0,38
0,28
0,2; 0,25
0,1; 0,15;
0,21; 0,44
0,52
Ортаниповая-азо-хромотроповая кислота
0,66
0,64
Ортаниловый С
Арсеназо 1
Арсеназо Ц!
Неидентифицировано
0,38
0,28
0,42; 0,46, 0,61
0,35
0,08; 0,30
0,7
0,46
Супьфохлорфенол С
0 0,1; 030
0 58 Ое65
Карбоксиарсеназо
Ортаниловый А
Хдорфосфоназо Й
Арсеназо
Арсеназо В
Неидентифицировано
А итра ниловая-азо-хромотроповая кислота
Неидентифицировано
Су льфохлорфе нол-азо-хромотроповая кислота
Неидентифицировано
0; 0,11) 0,42
826226
Продолжение табл. 2
Су пьфох лорфенолазо-х ром отропов ая кислота
0,53
Сульфонитрофенол С
0,42
Су льфонитрофено л-азо-хромотроповая кислота
0,50
Сульфонитрофенол М
0,46
М ет а ни ловая-аз о-хром отроповая кислота
0,64
0,63
Метаниловый С
Супьфонитрофенол С
0,42
Су пьфонитрофенол-азохромотроповая кислота
0,50
Ов36э Оз3 9
0,67
Неидентифицировано
Пикрамин С
Пикрамин-азо-хромотроповая кислота
0,75
0,71
Пикрамин М
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Из табл. 2 видно, что высокая эффективность разделения компонентов, быстрота анализа, значительная элюируюшая способность смеси растворителей, позволяет применять предлагаемый способ для контроля чистоты препаратов на различных стадиях синтеза и очистки органических ре- 4> агентов в лабораторных и заводских условиях., Исползование предлагаемого способа характеризуется большой эффективностью разделения. Значительная четкость разделения вешеств даже с близкими значениями Яу позволяет использовать способ для микропрепаративного выделения эталонных образцов индивидуальных реагентов. Компактность зон позволяет снизить порог обнаружения примесей до 1-2 мкг вешества, что. особенно важно при использовании органических реагентов в люминесцентном анализе. .формула изобретения
Способ разделения моно- и бисазоза« мешенных хромотооповой кислоты, cottep»
ВНИИПИ Заказ 2512/67 жаших арсоно, фосфонс, 0,0 -диоксиI азогруппировки, путем тонкослойной хроматографии в смеси растворителей, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения эффективности разделения, в качестве растворителей используют смесь пиридина, 25%ный водный раствор аммиака и этанола, взятых в соотношении 1:45: 10-15.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Саввин С. Б., Акимова Т. Г., Крысин Е. П. и Давыдова М. М. Методы электрофоретического и хроматографического анализа азосоединения. - Журнал аналитической химии, 1970, l4 25, с. 430-433.
2. Саввин С. Б., Прописцова P. Ф., Акимова Т. Г. и Дедкова В. П. О методах анализа 2,7-бисазозамешенных хромотроповой кислоты. - Журнал аналитической химии, 1969, l4 24, с. 12311240 (прототип).
Тираж 907 Подписное
