Патент ссср 825534
Colo 3 Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (22) Заявлено 16. 05. 79 (21) 2766024/23-04 (6l ) Дополнительное к авт. свнд-ву— (53)M. Кл.
С 07 F 7/28 с присоединением заявки 1те— (23) П риоритет
Гннуааретненый квмнтет
СССР не делам нзееретеннй н втнрытн1
Опубликовано30.04.81. Бюллетень Рв )6 (53) УДК 547 ° 258. .2.07 (088. 8) Дата опубликования описания, 01.05.81 1 э О т н, В.А . Серг"еев
Н, 1:Eh ".Га.Х-ю ь| и 1"К Адском
Ю.А. Сорокин, В.А. Додонов, А. С. Еог и Е. M. Пискунова (72) Авторы изобретения
Научно-исследовательский институт хи (71)Заявители У государственном университете им.Н.И.Лобачевского и Ордена
Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРИДА БИС (ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ)
ТИТАНА
Изобретение относится к улучшенному способу получения дихлорида бис (циклопентадиенил} титана, который используется как исходное вещество для синЪ теза других металлоорганических Jl -комплексов титана и применяется в качест- ве одного из компонентов каталитических систем.
Известен способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана, основанный на взаимодействии четыреххлористого титана с циклопентадиенильными реактивами Гриньяра $17 .
Недостатком этого способа является длительность и многостадийность
1$ процесса с использованием реактивов
Гриньяра.
Известен также способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиенами щелочных металлов (натрий, литий) в тетрагидрофуране нлн диметиловом эфире этиленгликоля. В качестве сре2 ды может быть использован толуол. Выход дихлорида бис(циклопентадиенил) титана 753 12).
Недостаток этого способа заключается s использовании мелкодисперсного щелочного металла для получения циклопеитадиенила.
Наиболее близким к предлагаемому и удобньвн в технологическом отножении является способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем B9аимодействия четыреххлорис-. того титана с циклопентадиеном в присутствии три- или диэтиламина в среде бенэола при комнатной температу-. " ре 31.
Однако выход дихлорида бис (цикло.пентадиенил) титана по. данному спосо" бу невысокий и составляет 3 Х, что обусловлено полимеризацией циклопентадиена и образованием нерастворимых комплексов тетрахлорида титана с аминами. йромывают петролейным эфиром для уда,ления избытка циклопентадиена и сушат на воздухе, после чего размешивают при 20 С в течение 15 мин с
400 мл разбавленной (1:3) соляной кислоты, фильтруют и промывают порциями (2х50 мл) ледяной воды. После высушивания получают 110 г неочищенного продукта, выход 73 . Очистку производят экстракцией продукта то-. луолом в аппарате Сокслета. Выход аналитически чистого дихлорида бис (циклопентадиенил) титана 95 г (3,5 )
Пример 2. Готовят реакционную смесь, как в примере 1, перемешивают при 80 С в течение 5 ч, охо лаждают до 10 С и фильтруют. Полученный осадок обрабатывают аналогично примеру 1. После высушивания получают
111 г неочищенного продукта, выход
74Х. Очистку проводят экстракцией про1 дукта толуолом в аппарате Сокслета.
Выход аналитически чистого дихлорида бис (:.циклопентадиенил) титана 98 г(65%
Предлагаемый способ получения дихлорида бис (циклопентадиенил) титана по сравнению с известным повьппает выход целевого продукта до 65Х, не изменяя простоты проведения синтеза (по известному способу выход ЗХ), а сравнительно высокая температура кипения диоксана позволяет проводить процесс при 60-80 С, сократив время рео акции. формула изобретения
Способ получения дихлорида бис (циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиеном в присутствии диэтиламина в среде растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения выхода продукта, в качестве растворителя используют циоксан и процесс ведут при 60-80 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
Методы элементарноорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. М., "Наука", 1974, т.1, с. 184.
2. Авторское свидетельство СССР
Ф 152877, кл. С 07 F 7/28, 1963, 3,. Birminqham J.M. апх.all,"à"
new preparation of Bis-cyelopeutadienyl Metal Compounxs.-J.Amer.
Chem.Soc".,1954, 76, р.4179 (прототип).
Тираж 397 Подписное
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 825534 4
Цель изобретения — повышение вы хода дихлорида бис(циклопентадиенил). титана.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиеном в присутствии диэтиламина в среде растворителя в качестве растворителя используют 10 диоксан и процесс ведут при 60-80 С.
Синтез дихлорида бис(циклопентадиенил) титана проводят следующим образом.
В. колбу с механической мешалкой, 15 обратным холодильником и капельной воронкой, предварительно заполненную инертным газом, Помещают диоксан и узри охлаждении и перемешивании постепенно прибавляют четыреххлористый титан, затем диэтиламин и циклопентадиен. Реакционную смесь перемешивают при 60-80 С в течение 7 ч охо о
Ф лаждают до 10 С и фильтруют. Осадок промывают петролейным эфиром и сушат 25 на воздухе, после чего перемешивают с разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают ледяной водой и сушат.Выход неочищенного продукта 70-75Х, П р и.м е р 1. Сннтез проводят в 30 двухлитровом реакторе, снабженном механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой с приспособлением для выравнивания давления. 35
В реактор, предварительно продутый азотом, помещают 400 мл диоксана.
Постепенное прибавление реагентов производят из капельной воронки при включенном холодильнике и постоянном пе- 40 ремешивании при температуре реакционной смеси 50 С. Заданная температура о поддерживается регулированием скорости прибавления реагентов и внешним охлаждением реактора с помощью водя- 45 ной бани.
Сначала к диоксану прибавляют пос, тепенно 70 мл (0,6 моль) четыреххлоpHcToFo титана, затем к образовавшемуся желтому диоксанату — 200 мл 50 (2,0 моль) диэтиламина и, наконец, 200 мл (2,3 моль) циклопентадиена.
Реакционную смесь перемешивают при
60 С в течение 3-х ч и, повысив темо пературу до 70 С вЂ” еще 4 ч, затем 55 охлаждают до 10 С и фильтруют. Осадок
ВНИИПИ Заказ 2476/б1
![Патент ссср 825534](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/511/5117467-s.jpg)
![Патент ссср 825534](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/511/5117468-s.jpg)