Способ получения 4-оксидифениламина
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.12.78 (21) 2696813/23-04 ()M с присоединением заявки Но С 07 С 91/28
С 07 С 87/54
В 01 j 27/10 (23) Приоритет
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 300431. Бюллетень Мо 16
Дата опубликованияописания . 30.04.81 (ЗЗ> УДК 547.551. . 2. 07 (088 .8) (72) Авторы изобретения
С.И. Бурмистров, Л.Г. Романовская, В.Ф. Кравчук, A.Ã. Юрченко, С.В; Суханов и Н.П. Утробин
I
Днепропетровский химико-технологический институт: им. Ф.3. Дзержинского и Волжский завод орГанического синтеза (7f) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИДИФЕНИЛАМИНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения
4-оксидифениламина, который применяется в качестве стабилизатора синтетических каучуков,. полимеров и моторных топлив.
Известен способ получения 4оксидифениламина (ПОДФА) араминирб-. ванием гидрохинона анилнном в присутствии катализаторов CaCI или ZnClg f1) .Известен также способ получения
4-оксидифениламина араминированием
4-аминофенолМторгидрата анилином в присутствии CaCI f2 ) и бензолсульфокислоты,(3).. f5
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 4-оксидифениламина араминированием 4-аминофенола анилином с отгонной воды в присутствии катализатора МН4С!
2О при 209-212 С в течение 24 ч. Выход целевого продукта 63-67% (4).
Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта, обусловленный высоким смолообразованием, и большое время проведения процесса.
Цель изобретения — интенсификация процесса и снижение смолообразования. ЗО
Поставленная цель достигается тем, что в способе в качестве катализатора применяют кислоты Льюиса,напРимеР AICI>> Т С14 5ПСI4, ГеС!з, NII
Процесс араминирования ведут при атмосферном давлении с отгонкой во-. ды при температуре кипения реакционной смеси 198-210 С в течение 8-9 ч.
Выход 4-оксидифениламина 68-72%.
Одновременно с ннм образуется N,N
-дифенил-п-фенилендиамин (ДФФД) в количестве 16-22%. Степень преврацения п-аминофенола в товарные продукты достигает 84-92%.
Пример, 21,8 г (0,2 моль) п-аминофенола, 61,6 r (0,66 моль) анилина и 0,53 г (0,004 моль)
А(СIq нагревают в течение 8-9 ч при температуре кипения реакционной смеси 198-210 С с отгонкой воды в трехгорлой ко. бе с термометром, холодильником и насадкой Дина-Старка.
После этого к реакционной массе прибавляют 1 r Иа СОзи 1 г Zn (пыль),. присоединяют к колбе насадку Либиха с термометром и холодильником и при давлении 20-30 мм рт.ст отгоняют анилин, затем при давлении
10-12 мм рт.ст. отгоняют 4-оксидн825506
70 68" 70 9,9 19 136-142
8-9
AICi
25,8
69,5 69-71 . 11,7 22,5 139-142
8-9
TiCI
72 68,5-70,5 9,4 18 138,5-142
68 67,5-.70 8,3 16 136-140
71 6-9,5-72 10,4 20 . 137-140
26,6
8-9
SnC I4
FeC I ин вг
8-9
25,2
26,3
Формула изобретения
Редактор T. Мермелштайн
Составитель И. Андрианова
Техред Т.Маточка Корректор Q. Билак
Заказ 2474/60
Тираж 443 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,. 4/5
Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная,4 фениламин, отбирая фракцию с температурой кипения 210-220 С, в виде светлой жидкости кристаллизующеися при охлаждении.
Колбу охлаждают, добавляют к остатку 350 мл керосина (углеводородное сырье для. производства сульфа.нола, ТУ 00135-72) и кипятят в течение 50 мин, затем отфильтровывают от нерастворимых в керосине примеПредлагаемый способ позволяет уменьшить время проведения процесса араминирования в 2,6-3 раза, значительно снизить смолообразование и наряду с целевым продуктом получать 30
N,N -дифенил-п-фенилендиамин в чисI том виде, который применяют в качестве стабилизатора синтетических каучуков, моторных. топлив, смазочных масел, пластмасс. 35
Способ получения 4-оксидифенил40 амина араминированием п-аминофенола анилином при нагревании с отгонкой воды в присутствии катализатора, сей на складчатом фильтре. После охлаждения выпавший осадок N,N -дифенил-п-фенилендиамин отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают петролейным эфиром, высушивают до постоянного веса и взвешивают.
В таблице приведены результаты опытов, проведенных с применением упомянутых катализаторов. отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и снижениясмолообразования, в качестве катализатора применяют кислоты Льюиса, такие как AIСI5, TiС14, SnCI4, ГеС Ig. N Í"4ÂF
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции Р 1.179.775, кл. С 07 С, 28 ° 05.59.
2.. Патент ФРГ Р 887345, кл. 12 q 32/10, 09.07.53.
3. Авторское свидетельство СССР
Р 249397, кл. С .07 С 91/32,1.04.68.
4. Технологический регламент производства 4-оксидифениламина Рубежанского химкомбината (прототип).
