Способ получения 3,5-диалкилпиридонов

Авторы патента:

АНТОНОВА ВИКТОРИЯ ВАСИЛЬЕВНА

ОВЧИННИКОВА ТАТЬЯНА ИВАНОВНА

ПРОМОНЕНКОВ ВИКТОР КИРИЛЛОВИЧ

БЕСПАЛОВ КОНСТАНТИН ПАВЛОВИЧ

УСТАВЩИКОВ БОРИС ФЕДОРОВИЧ

C07D213/04 - не содержащие боковой цепи, связанной с атомом азота кольца, или содержащие только атомы водорода и углерода, непосредственно связанные с атомом азота кольца

Сююе Сююетсви

Сецлеллстлче сии

Ресеубллк

< >8!909%

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-вувЂ” (22) Заявлено 03.05.79 (21) 2774066/23-04 с лр исоединен ием заяакивЂ” (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 07.04.81. Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 06.05.81 (51)М Кл з С07 D213l04

Гею юрютеюлай кювет

СССР ве лелем лееюретеай н етерытнй (53) УДК 547.821.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

" .: . i, го. ъ |х $ я ", т;,.: "4-,, ч ., ;-:, т

В. В. Антонова, Т. И. Овчинникова, В. К. Промонеико, К. П. Беспалов и Б. Ф. Уставщиков

Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛКИЛПИРИДИНОВ

Изобретение относится к улучшенному способу получения 3,5-диалюилли ридинов, которые .находят широкое, применение в oipганичеоком синтезе.

Известен способ получения 3,5-д иметили 3,5-диэтилпиридинов путем коиденсации смесей пропилового или бутилового .спиртов с формальдегидом и а ммиаком иа алюмосилююкатном катализаторе ори,атмосфериом давлении. Температура реакции 250вЂ”

500 С при IMQJJbHGIM .соопношенююи формальдегид: пропиловый опи рт 2: 1 вЂ” 1: 10 1Ц.

Недостатком этого способа является невысокий выход целевых продуктов, а именно для 3,5-диэтилпиридина 19% и 3,5-диметилаиридина 39%.

Целью изобретения является повышение выхода 3,5-диалкилпиридииов.

Поставленная цель достигается оп исываемым способом получения:3,5-диалкилпиридинов, где алкил вЂ” СНЗ вЂ”,,С Н5 вЂ”, путем газофазной конденсации смеси алифатических спиртов и формальдегида с аммиаком при атмосферном давлении на алюмосиликатном катализаторе при температуре 370 вЂ” 450 С.

Отличие предложенного способа состоит в том, что процесс проводят при парциальном давлении спирта 0,05 вЂ” 0,25 ата;и отношении фо1рмальдегида к спирту равном

0,8: 1 в 1,2: 1.

П р и,м е,р 1. Процесс получения 3,5д иаляилпиридинов проводят на установке проточного типа. Исходные дродуктывЂ” али фатические спи рты и формалин испаряют, нагревают до температуры реакции IH подают в реактор с 500 мл стационарного гетерогенного алюмооилокатного катализатора. Температура реакции 400 С, объемная скорость смеси пропилового спирта с формалином 0,25 л/л катализатора в час, мольное о ношение еии рт: формальдегид: .аммиак: инертный газ (аргон) =1: 1: 2: 3 (па рциальное давлеяие пропилового спирта 0,14 ита). За вовремя реакции пропускают

74,4 г (1,24 моль) пропилового спирта, 103 г формалина, 2,48 моль аммиака и

3,72 молль аргона.

Продукты реакции конденсируют захоложен ной водой, при этом образуются два слоя: верхний вЂ” масля1ный и нижнийвЂ” водный. Получают 256,3 г конденсата, в том

25 числе 68 г масляного слоя. Оба слоя анализи руют на хроматопрафе, цвет вЂ” 102 с пламенно-ионизационным детекчюром. Неподвижная фаза 5% BE=30 на хроматоне

AWDNCS, высота колонки 1,5 м, диаметр

З0 3 мм. Программирование температуры с

819095

Условия проведения опытов

Целевой проду.кт и его выход за проход, мол. мольное отноше ние спирт: фор мальдегид: амi миак: инертный газ

Исходньш спирт о о

|Е Я х

o .75,0

0,05

Пропиловый

1:1:2:16

400

О,1

95,0

0,25, 1:1:2:3

400

Пропиловьш

0,14

97,0

Пропиловьш

1:1:2:3

0,14

0,1

400

Пропнловый

1:0,8:2:2,2

99,0

0,25

450

0,17

1:1,2:2:2,8

0,14

Пропиловый

0,6

430

0,3

1:1:2:1

98,4

0,2

400

Пропиловый

1:1:2:0,1

0,25

Прон иловый

98,0

0,3

400

Бутиловый

0,14

0 1:1:2:3

93,0

400,5

0,3 1:1:2:3

Бутиловый

370

0,14

90,0

50 до 250 С (22 С в/мии) . В нутреняий .стандарг вЂ” гептнловый спирт, Состав масляного слоя, масс. %: пролиловый спирт 5,6; формальдегид 4,1; вода.

11,2; 3,5-диметилпириди н 79,1.

Разделение реакционной смеси проводил|и ректификацней на колонке с 26 т.т.

1 фракцию (а.зеопроаная смесь вЂ” аропиловый спирт вЂ”,вода) отбирают до 88 С, П фракцию, промежуточную, отбирают до

172 С, 1П фракция (3,5-д иметнлпиридин) отбиралась при 172 С.

Выход 3,5-димепилпир идина за проход

80,8 мол. %, конверсия пропнлового спирта

95%.

Hip и,м е,р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. Температура реакции

370 С, объемная скорость смеси и-бутилового спирта с формалином 0,3 л/л кат. час, мольное отношение спирт: формальдегид: инертный газ (а ртон) =1: 1: 2: 3 (ларциальное давление спирта 0,14 ата). За вреФормула изобретения

Способ получения 3,5-диалииллиридинов, где алжил вЂ” СНз вЂ”, С2Нв вЂ”, путем газофазной конденсации смеси алифатичесмя реакции лропускают 97,5 г (1,32 ноль) и-бутилового спирта, 110 г формалина, 2,64 моль, аммиака и 3,96 моль арго1на.

Продукты реакции ко нденаируют захоложенной водой, при этом образуется два слоя: верхннй вЂ” масляный и,нижнийвЂ” водный. Получают 246 г конденсата, в том числе 94 г.масляного слоя.

Состав масляного слоя, масс; %: н-бупиловый спирт 9,8; формальдегид 7,8; вода

18,7; 3,5-диэтилпирид ин 58,7; высшие 5,0.

Разделение, реакционной смеси проводили на рекгификационной .колонке с 26 т.т. при остаточном давлениями 20 вЂ”,15 мм рт. ст.

Т.,миан. 3,5-,диэтил пи1р;идина 86 С/12 мм рт. ст.

Выход 3,5-диэтил1пириди на .за проход

62,0 мол. %: конверсия бутилового сп ирта

90%

Последующие процессы проводились аналогично примерам 1 и 2.

Результаты,их представлены в таблице.

3,5 Диметилпиридип

85,2

3,5 Диметилпиридин

80,8

3 5 Диметил пиридин

81,0

3,5 Диметилпиридин

69,0

3,5 Диметилпиридин

70,0

3,5 Диметилпиридин

80,2

3,5 Диметилпиридин

68,0

3,5-Диэтилпиридин

58,3

8,5-Диэтилпиридин

62,0 ких слиртов и фо рмальдегида с .аммиаком при атмосферном давлении на алюмосиликатном катализаторе п ри нагревании, отл и ч а ю шийся тем, что, с ц елью повы819095

Составитель М. Сергеева

Текред И, Заболотнова

Редактор Н. Потапова

Корректор С. Файн

Заказ 422/357 Изд. № 293 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» шения выхода целевого продукта, лроцесс проводят при парциальном давлении спирта 0,05 вЂ” 0,25 ата к отнаапеныи формальдегида к спирту, равном 0,8: 1 вЂ” 1,2: 1.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Патент США Ка 2851461, хл. 260 вЂ” 290 опублик. 1958 (прототип).

Патент 328577 // 328577

Радиационно-химический способ получения димерных органических соединений // 142648

Производные пиридонбифенила и их соли // 2118956

Изобретение относится к новым химическим веществам, обладающим ценными свойствами, в частности к производным пиридонбифеила общей формулы (I) где R1 - карбоксигруппа или алкоксикарбонил с 1 - 8 атомами углерода в алкоксильной части; R2 - неразветвленный или разветвленный алкил с 1 - 8 атомами углерода или группа -CH2-O-R5, в которой R5 означает неразветвленный или разветвленный алкил с 1 - 10 атомами углерода; R3 - водород; R4 - водород, галоген, алкил с 1 - 6 атомами углерода, гидроксигруппа, алкоксигруппа с 1 - 8 атомами углерода, трифторметил или трифторметоксигруппа, если R2 означает группу -CH2-O-R5, в которой R5 имеет вышеуказанное значение, или, если R2 означает неразветвленный или разветвленный алкил с 1 - 8 атомами углерода, то R3 и R4 одинаковые или различные и означают водород, галоген, цианогруппу, гидроксигруппу, алкоксигруппу с 1 - 6 атомами углерода, неразветвленный или разветвленный с 1 - 8 атомами углерода, трифторметил, трифторметоксигруппу, карбоксиамидогруппу, карбоксигруппу, алкоксикарбонил с 1 - 8 атомами углерода в алкоксильной части, или нитрогруппу при условии, что R3 и R4 одновременно не означают водород

Производные альфа-(n-сульфонамидо)ацетамида как ингибиторы бета-амилоида // 2300518

Изобретение относится к новым -(N-сульфонамидо)ацетамидам формулы (I) или их оптическим изомерам где значения для R; R1; R 2 и R3 указаны в п.1 формулы

Одно- и двухвалентные соли n-(5-гидроксиникотиноил)-l-глутаминовой кислоты, обладающие психотропным (антидепрессивным и анксиолитическим), нейропротекторным, геропротекторным и противоинсультным действием // 2314293

Изобретение относится к медицине и касается одно- и двухвалентных солей N-(5-гидроксиникотиноил)-L-глутаминовой кислоты общей формулы где и ,которые оказывают антидепрессивное, анксиолитическое, геропротекторное, нейропротекторное, противогипоксическое, противоинсультное, ноотропное действия

Гепатопротектор // 2325158

Изобретение относится к области медицины и касается применения 2,6-диметил-3-оксипиридина адамантилкарбоксилата в качестве гепатопротектора с высокой эффективностью

Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике // 2332403

Изобретение относится к применению 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее N-4-хлорбензиламида I-II , где I Х=ОН; II Х=4-хлорбензиламиноамино;в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике

5-хлор-2 //([(3,4-диметокси-2-пиридинил)метил] /сульфинил/) - 1н-бензимидазол или его фармацевтически приемлемая соль, способ получения, фармацевтическая композиция и 5-хлор-2 //([(3,4-диметокси-2-пиридинил)метил]тио) - 1н-бензимидазол // 2070199

Способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений // 2024510

Изобретение относится к азотным гетероциклическим соединениям, наделенным высоким противогрибковым действием, способам их получения и их применению в сельском хозяйстве в качестве фунгицидов

Способ получения производных тиазолидиндиона-2,4 или их фармацевтически приемлемых солей с щелочными металлами // 1766260

Способ получения 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(замещенных)пиколинатов // 2539578

Изобретение относится к способу получения 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(замещенного)пиколината формулы I где R представляет собой (C1-C4)алкил, циклопропил, (C2-C4)алкенил или фенил, содержащий от 1 до 4 заместителей, в качестве которых независимо выбирают галоген, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галоалкил, (C1-C4)алкокси или (C1-C4)галоалкокси; и R1 представляет собой (C1-C12)алкил или незамещенный или замещенный (C7-C11)арилалкил, включающему фторидное замещение, аминирование, реакцию с гидразином, галогенирование, гидролиз и этерификацию, а также катализируемое переходными металлами сочетание. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 6 пр.

Способ получения 4-амино-5-фтор-3-галоген-6-(замещенных)пиколинатов // 2542985

Изобретение относится к способу получения 4-амино-5-фтор-3-галоген-6-(замещенного)пиколината формулы I в которой W представляет собой Cl, Br или I; R представляет собой C1-C4алкил, циклопропил, C2-C4алкенил или фенил, содержащий от 1 до 4 заместителей, независимо выбранных из галогена, C1-C4алкила, C1-C4галогеналкила, C1-C4алкокси или C1-C4галогеналкокси; а R1 представляет собой C1-C12алкил или незамещенный или замещенный C7-C11арилалкил; который включает следующие стадии: замещение атома фтора, аминирование, замещение галогена, галогенирование, гидролиз нитрильной группы, этерификацию и сочетание в присутствии переходного металла.5 н.п. ф-лы, 6 пр.