Способ получения диуретанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
{ )8121.72 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 311077 (21) 2536650/23-04 (23) Приоритет — (32) 09. 11. 76 (31) Р 2651526. 4 (33) ФРГ
Опубликовано 07.0381.Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 10.0381 (51)М. Кл.
С 07 С 125/07
Госудврствеииый комитет
СССР ио «елим изобретеиий и открытий (53) УДК 547. 495. .1.07(088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Герхард Ворошевски и Фридрих берндт (ФРГ) Иностранная фирма
,"Шеринг AI " (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ
Изобретение относится к способу получения новых соединений, конкретно новых диуретанов общей формулы T)
R{ 5
0 — CO-N
К2 г
1 г
СН нн- со -o- ск; сн () Нъ 10 где R — алкил С -С аллил или галот 4 генэтил;
К вЂ” фенил, метилфенил, этилфенил, хлорфенил, дихлорфенил или циклогексил, 15 которые могут найти применение в качестве гербицидов.
Предлагаемые новые соединения по сравнению с известными соединениями подобного действия обладают улучшен- 20 ными свойствами, т.е. при послевсходовой обработке наряду с общим действием против сорняков оказывают действие против трудно уничтожаемых видов сорняков при полной выносливос- 25 ти посаженных томатов.
Предложенный способ. основан на. известной химической реакции получения эфиров карбаминовых,кислот путем взаимодействия эфиров хлоругольной кис- 3{) лоты и амина при 10-15оС в присутствии средств, связывающих кислоту (1) .
Целью изобретения является способ получения новых соединений, конкретно диуретанов общей формулы (T) .
Это достигается предлагаемым способом получения диуретанов общей формулы (I). отличительная особенность которого состоит в том, что сложный. эфир фенилхлоругольной кислоты общей формулы подвергают взаимодействию с амином общей формулы
Ri ня 45) 2 где R u R имеют. укаэанные значения, в присутствии акцептара кислоты, например избыточного количества амина. или неорганического основания, например натрового щелока, карбоната натрия, карбоната калия или третич812172 ного органического основания, напри;мер триэтиламина.
Прет?почтительно в качестве акцептора кислоты используют карбонат калия.
Пример 1. (3-(2-Иетилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир 4-хлор-й-метилкарбаминовой кислоты.
К раствору 14,2 г (0,1 моль) 4-хлор-М-метиланилина в 100 мл этилового эфира уксусной кислоты добавляют 50 мл воды. Затем в течение
20 мин прикапывают раствор 27,2 г (0,1 моль) хлормуравьинокислого-3†(2-метилпропоксикарбониламино)-фенилового сложного эфира в 100 мл этилового эфира уксусной кислоты и одновременно раствор 13,8 г(0,1 моль) Элементный анализ
Суммарная формула
Выход, r (% от теории) Соединение
26,0 (70%) С 68,09
Н 7,07
М 6,56
68,11
7,43
7,47
С Н2 М20
20,0 (56%) С 67 40
Н 6,79
М 7,86
6.7, 30
7,18
7,81
С®Н24М20, 28,0 (75%) С 68,73
Н 7,34
М 7,29, 68,47
7,66
7,34
С22Н,ВМ 204
68,22
6,68
7,64
16,0 (42%} С 68,46
Н 6,57 и 7,62
С Н М 0
21 2Ь 2 +
68, 13
7,09
7,56
23,0 (62%) С 68,09
Н 7,07
М 7,56
68,11
7,43
7,47
26,0 (70%) С 68,08
Н 7,07 и 7,56
Q Н2ЬМ204
С2 Н2ЪСЮ М О
2д 23
33,0 (84%) С 61,46
Н 5,93 и 7,15
61,24
6,28
7,03
11ю5 (31%) С 68р09
Н 7,07 и 7,56
С2 Н1ЬМ20
67, 79
7,12
7,38
23,0 (61%} С 60,56
Н 5,62
Cf 9,41 и 7,44
С(Н2 СЯ М 04 (9 21
60,50
5,77
9,74
7,. 38
f3-(2-Иетилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир М-метилкарбаминовой кислоты (3-(2-Иетилпропоксикарбониламино)-фенил)-эфир й-этилкарбаминовой кислоты (3- (2-Иетилпропоксикарбониламино ) -фенил) -эфир й-бутилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир М-аллилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбоннламино)-фенил) -эфир М-пропилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир М-этил-3-метилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпроиоксикарбониламино)-фенил)-эфир й-этил-3-хлоркарбаминовой кислоты (3-(2-Иетилнропоксикарбониламино)-фенил) -эфир и (1-метил)-этилкарбаминовой кислоты (3-.(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир 3-хлор- йметилкарбаминовой кислоты карбоната калия в 50 мл воды при перемешивании и охлаждении до 10-15 С.
В течение 30 мин дополнительно перемешивают при 15 С. Затем отделяют органическую фазу и при О С проьЫ5 вают разбавленным натровым щелоком, разбавленной соляной кислотой и во. дой. После просушивания с сульфатом магния при уменьшенном давлении выпаривают. Затем происходит ерекристаллизация из этилового эфира уксусной кислоты/пентана.
Рассчитано,%| С 60,56; Н 5,62, Cf 9,41, М 7,44.
Получено,%: С 60,67; Н 5,84, CE 9,49, и 7,44.
15 Аналогичным способом получают приведенные в таблице диуретаны.
Расчетный % Определенный %
812172
Выход, r (% от .теории) Суммарная формула
Соединение ОЪ1 4
31,0 (87%) С
Н й
67с40
6,79
7,86
67,08
6,89
7,22 И 24
28,5 (73%) 61,46
5,93
9,07
7,17
61,39
5,94
8,97
7,28
С
Н
66, 50
6,78
7,80
С 67,40
Н 6,79 и 7,86
31,0 (84%) С
С Н2Ьй 204
67,41
7,05
7,48
68,09
7,07
7,56
55,49
4,90
17,24
6,81
54, 79
4,96
17,38
6,64
С
Н
С9 й68,09
7,07
7,56
67,86
6,62
7,58
23, 0 (62%) СНй04
21 2Ь 1 4
С
56,47
5,35
16,46
6,59
56,48
Н 5;21
Сф 16, 67 и 6,59
С Н Сйй О
fO 21
28,0 (74%) 60,67
5,84
9,49
7,44
60, 56
5,62
9,41
7, 44.
С
Н
CO
67, 88
7,21
7,45
21,0 (57%) 68,.09
7,07
7,56
С
Н й
Q Н2Ьй 104
С2ХН2вй Хо+
29,0 (75%) 68, 33
7,35
6,87
68, 73
7,39
7,29
С
Н й
24,5 (69%) 67,21
6,54
7,90
67,40
6,79
7,86
С
Н и (3-(2-Метилпропокси- С Н и 04 карбониламино)-фенил)-эфир 2,N.-диметилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропокси- С Н23й 0 Вг ! карбониламино)-фе; нил1 -эфир й-(2-бром55,18
5,32
6,44
55, 37
5,50
6,50
10, 5 (24%) С
Н и (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир 3, N-диметилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир й-этил.—
-4-хлоркарбаминовой кислоты (3- (2-Метилпропоксикарбониламино) -фенил) -эфир 4, й-ди-. метилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил)-эфир 4-этил-N-метилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламнно)-фе.нил) -эфир .3, 4-дихлор-N-метилкарбаминовой кислоты. (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир N-э гил-3, 4-дихлоркарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил)-эфир й-этил3,4-дихлоркарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир 4-хлор-йметилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил)-эфир й-этил-2-метилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир й-(2-метилпропил)-карбаминовой. кислоты
С20 N24N204 29,0 (79%) С Н2еСе2 N204 29 0 (96%) Н„СЕ, й,04 18,5 (18%) Продолжение таблицы
Элементный анализ
Расчетный % Определенный %
812172
Продолжение таблицы.) 3
Соединение
Суммарная формула
Выход, г (% от теории) Элементный анализ
sTRjl)-карбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир М- (2-бромэтил)-3-хлоркарбаминовой кислоты (Н ВгСЮМО
16,0 (34%) 52, 03
4,88
17,65
6,21
С 51,13
Н 4,72
Br 17,01
М 5,96
С Н CON О
15,0 (38%) CP 9,07
N 7,17
8,71
7,03
С
Н
С
С2оНт - М204. 36,0 (85%) 56,06
5,46
15,83
6,34
56, 48
5,21
16,67
6,59
26,0 (72В) С 66,27
Н 8,34
N 7,73
С Н М О
20302 4
66, 00
8,40
7,71
21,5 (62Ъ) С 65,49
Н 8,10
М 8,04
Сй Н2 М2.0+ и 82 +
65,14
7,63
8,03 (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил) -эфир М - (2-хлорэтил)-циклогексилкарбаминовой кислоты
С Н CeМ, 04 27 0 (68 )
20 29
С 60,52
Н 7,37
М 7,06
60, 37
7,22
6,66
Формула изобретения отличающийся тем, что сложный эфир хлормуравьиной кислоты общей формулы
45 00
Й
CEf5 мн- о-о-Сн2-4n., Щ
Сн подвергают взаимодействию с амином общей формулы нв,Е
М2 в присутствии акцептора кислоты где R u R имеют указанные значения.
2.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент СССР 9 625602, кл. С 07 С 125/06, 1975.
Способ получения диуретанов общей формулы
Г 1 о 0-3%, R2
Сн> мн-со-о -сн -Сн (Ц нъ где R — алкил С -.С,, аллил или ra1 I логенэтил;
R — фенил, метилфенил, этилфеЯ. нил, хлорфенил, дихлорфенил или циклогексил, ВНИИПИ Заказ 514/3 Тираж 443; Подписное
Филиал ППП "Патент",г.ужгород,ул.Проектная,4 (3-(2-Метилпропокси карбониламино)-фенил) -эфир М- (2-хлорэтил)-карбаминовой . кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фе.нил)-эфир 3-хлор-М(2-хлорэтил)-карбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фенил)-эфир М-этилциклогексилкарбаминовой кислоты (3-(2-Метилпропокси- карбониламино)-фенил)-эфир М-циклогексилметилкарбаминовой кислоты
Расчетный В Определенный %
