Способ выделения 2-пиколина
В(1 .:Qg) <)AH
ТВ!ЙК,-1:. ЙиЧЫКАр ли т :кд БА р>767099
О ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскик
Социалистических республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 161277 (21) 2555803/23-04 (51)М. Кл.з с присоединением заявки Hо
С 07 0 213/10
Государственный комитет
СССР яо делам изобретений н открытий (23) Приоритет
Опубликовано 300980.бюллетень М 36
РЗ) УДК 547.821. .411.07 (088.8) Дата опубликования описания 300980
A.Ï.Èâàíîâñêèé, A.Ì.Kóòüèí, В.А.Шиханов, В.Н.Короткова, В.А.Степанова, Е.В.Ферштут, М.A.Êîðûóíîâ, В.Э.Лазарянц, С.Ю.Павлов и Й.П.Медведева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ИЬЩЕЛЕНИЯ 2-IIHK0JIHHA
1
Изобретение относится к способу выделения 2-пиколина из смеси алкилпиридинов, получаеьых жидкофазной конденсацией паральдегида и аммиака.
2-Пиколин находит применение в 5 качестве исходного продукта в сийтеэе пестицидов н других биологически активных веществ.Известен способ эффективного выделения 2-пиколина ректификацией 10 иэ продуктов коксохимического производства.
Однако при попытке выделения 2-николина из смеси алкилпиридинов, получаемых жидкофазной конденсацией паральдегида и аммиака, выделяемый ректификацией нз такой смеси продукт содержит паральдегид (4%), так как
2-пиколин имеет с паральдегидом не большую разницу в температуре кипе- 20 ния (129,4 и 124,4 С соотвественно) C1) .
Цель изобретения - выделение 2-пиколина иэ смеси. алкилпиридинов, получаемых жидкофазной конденсацией 25 паральдегида и аммиака, позволякщеь повысить чистоту получаемого продукта.
Поставленная цель достигается способом выделения 2-пиколина путем З8
2 пронускания смеси алкилпиридинов, содержащей паральдегид, в паровой фазе через катализатор деполимеризации паральдегида при температуре 200500 С со скоростью 2-160 r/r кат.ч и последующей ректификацией.
В качестве катализатора деполимериэации паральдегида предпочтительно использование окиси алюминия, окиси кремния, алюмооиликата или фосфата кальция.
В результате контактирования имеющихся в смеси алкилпиридннов паральдегид количественно превращается в ацетальдегид и некоторые другие продукты реакции. При этом алкилпиридины проходят катализатор, не претерпевая никаких превращений.
Собранный после конденсации паров жидкий катализатор подвергается ректнфикации на обычном ректификационном оборудовании, в результате которой получается 2-пиколин не ниже
99%-ной чистоты.
Пример 1. Фракцию легких пнрндиновых оснований (ЛПО), содержащую 64,8 вес.В 2-пиколина, 18,6 вес.В 4-пиколнна, 0,7 вес.В лутидинов и З-этилпирйдина, 2,6 вес.%
2-метил-5-этилпиридина, 0,5 вес.Ъ
767099 воды, 12,3 вес.% паральдегида и
0,5 вес.Ъ других соединений, пропускают в виде паров через кварцевый трубчатый реактор, заполненный.
10 r окиси алюминия, при 400 C со скоростью 40 г/г кат ч." Контактные газы кондейсируют с помощью водяного холодильника и за 4 ч собирают
1575 r жидкого катализата. Хроматографический анализ показывает отсутствие в каталиэате паральдегида.
1489 г полученного катализата подвергают ректификации на лабораторной насадочной ректнфикационной колонне (диаметр 20 мм, высота насадочной части 900 мм) эффективность
30 теоретических тарелок. Материальный баланс ректификации представлен в табл. 1.
Легкую фракцию с т.кип. 35-100 С о и I промежуточную фракцию с т.кип.
100-129,3 С отбирают при Флегмовом. числе 30. Основную фракцию с т.кип.
129,3-129,7 С и lIпромежуточную, фракцию с т.кип. 129;7-143 С отбира« ют при флегмовом числе 7.
I и П промежуточные фракции объ единяют и вновь направляют на ректификацию для дополнительного извлечения 2-пиколина.
Пример ы 2-15, В табл. 2 приведены условия контактирования фракции легких пиридиновых оснований содержащей паральдегид состава, указанного в примере 1, над различ-, ными катализаторами - окисью алюминия (AP O ), окисью кремния (5)0т), окисью кремния, обработанной фосфорной кислотой (48% Н Р04/Я i 0 ), промышленным алюмосиликатным катализатором (ACK) и фосфатом кальция, а также результаты по выделению 2-пиколина иэ всего полученного катали29 эата ректификацией в условиях примера 1.
О
Ю
Ю а аА с 1 аО аА
СЧ с
С Ъ
I I е4
ОЪ с
Ю
° Ф
СЧ
РЪ
О с 4
1 I
Ю с
О
Ю г4 Ф а с
° 3
СЧ
Ю
С Ъ с
%-4
Сс
1 1 с, О ь с а а с
РЪ
%-4 с
Г ) О с ь ь ь аО с
Ch
I г
CO -3
Р 3
Ch
1РЪ ь с
Ю
Ch
1! 1
С) с
Ю
Ю
%-4
Ch с
CO! 1
I 1
Ф
С0 с
С 3 Ф
1 I
I 1
О с
Ю
Ю -!! с
Ю с ь
1 I аО
С3 с
С
Ф
СЧ
% с
D с аА
СЧ ф.4
1 1
D с
C)
Ю Ч! с
РЪ с
° 4 Р с
СЧ
С 3
Ch с
С0
%4 О
Ю с
Ю
Ф 3
° 1 о
4 о н х
I 1 I
СЧ СО а! СЧ с с
О О аА
Ch СЧ с с
%О аА с с
Ю О
4 4
Ръ а
С 4 СЧ с с а ю ю с а
3С3 3О О с с с о
СЧ С"3
1 3 чР а 43 о с с с
О\ Ch С Ъ а ch
С Ъ СЧ
Ю с с
° Ф !
СЪ СЧ а аА с с
ch а а ю
Я 133
767099 Ф СЧ Ф г4 с с
Ю
Ф
433 СЧ ж
М
Ц о
gx
4й !
СЧ
34 Ю с с о
Я) РЪ
Я Ф с с (Ъ г4
° .4
Ch с 1
РЪ а -4 с I
СЧ
С Ъ СЧ аС3 г4 с с
Ю Ю
\O Р Ъ
Ф с с
О\ е4 а аА
СЧ 1. с с
С Ъ г4 ф а I г4 т4 с с
С33 an
С Ъ
an
СЧ I с
In г4 а с с
Ch aA
1 Ъ!
43: ММ
43 йМ
М4:М
СЧ Д Я
767099
44Ъ ф
4Ч с4 еЧ 4Ч %.4
) 4 с с с 4 4 с
О О О О О
4Ч Ю 4 Ъ с.1 с с с с
Ch Ch Ch Ch
01 Ch 4h, Ch
Е 4 с с с с с с
Ch Ch Ch 4h Ch О\
4h Ю ОЬ Ch Ch Ch
1О 4Ч с4 с с с
Ch Ch Ih
Ch Ch 4h
Р ) с
О\
44\ ф Ю 4Ч W CV ф Н а В 4 Ч 4 Ч ф ф 4 4Ч 4 Е Э Ch ICI I 4 ICI «4 ф
4Ч 4Ч \О O Ф 4Ч 4Ч Csl 4Ч 4Ч СЧ 4 с 4Ч Csl
Ю Э Ъ Ю . Ф с с с с с
1 I О О О I l О I l l l О . 4 ф Е 4Ч О а t e Î Е ф, 44 4 О О I
Ф Ch Ch Ч) ф Ch 01 О Ih Ch Ch 4 О Ch Ф tE СЧ 4 с Ф М III М Ю Ч» а.4 4Л Ф т"4 Н ° . Ф4
О О И О О О О О Ъ О О
Н а4 ф Ф O O 1 г4 4 4 с4 Н е-4
4Ч lal О О О O Vl 4Ч Cal Ill ICI О 4Ч Ф М ICI IO
О О О О О О О О О . О . О О О О
О О О О О .О О О О О O О О О
4Ч 6Ъ A М М) 4Ч Ial 4Ч Ol 4Ч Ф ) IA 4Ч С ) ° У О с с
Ф Ф О О еЧ М) Ю Ф Ih CОI О, Ih ICI IA
4Ч 4Ч е.1 4Ч 4Ч 4Ч 4Ч t4 т 4 4Ч 4Ч
4Ч 6 сФ . IA ICI Ь ф Ih О М 4Ч И Ф Ю
44 еЧ е4 М г4 е-4
О О нм н
М фч О
Ф4 4 4 4 4Ч Ф О О 4Р Ф «Q е ю М Ф 4 0 0 б44 бх
767099
Составитель A,Îðëîâ
Редактор Т.Никольская Техред Е..Гаврылеако: Корректор ОЛовинская
Заказ 7127/20 Тираж 495 йодписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобре ения
1. Способ выделения 2-пиколина иэ смеси алкилпиридинов, получаемых при жидкофазной конденсации паральдегида и аммиака, путем ректифИкации, отличающийся тем, что, с целью повьыения чистоты целевого продукта, смесь алкилпиридинов, содержащую паральдегид, предварительно пропускают в паровой фазе через катализатор деполимеризации паральдегида при температуре 200-500оС со скоростью 2-160 г/r кат ч.
2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ .и и с я тем, что в качестве катализатора деполимериэации паральдегида используют окись алюминия, окись кремния, алюмосиликат или фосфат кальция.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1; Неп 2 А, Pi.егоni M °, Hydrocarbon Processing 1968, Р 11, с. 139.
