Способ получения 4-фенилпиридинов
l64284
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социапистических
Республик
Кл 12р, !ог
Заявлено 01 VII.1963. (¹ 846642/23-4) МПК С 074
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 13.VIII.1964. Бюллетень № 15
УДК
Дата опубликования описания 8.Х.1964
Авторы изобретения
Ю. И. Чумаков и Л. П. Луговская
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛПИРИДИНОВ
Подписная группа 45
Предложен способ получения 4-фенилпиридинов общей формулы где R — Н или алкил, гапример метил, взаимодействием коричного альдегида и соответствующего алкенилалкилового эфира с после- 15 дующим омылением полученного соединения в 1,5-дикарбонильные соединения, циклизуемые затем с гидроксиламином, 1! р и м е р 1. Ф е н и л п и р и д и и 2-и-б у.т о к с и-4-ф е и и л-3,4-д и г и д р о-1,2-п и р а и. 20
Вещество получают конденсацией 36 мл (39,6 г, 0,3 г моль) коричного альдегида и
38 мл (29,6 г, 0,3 г моля) винил-и-бутилового эфира в присутствии 0,08 г (0,1% от веса реакционной массы) гидрохинона в автоклаве 25 из нержавеющей стали при 180 С (давление
8 — 10 атм) в течение 10 час. При перегонке выделяется фракция с т. кип. 135 — 167 С при
100 мм рт. ст., при повторной перегонке получают 43,9 г (60% от теоретического) 2-и- 30 бутокси-4-фенил-3,4-дигидро-1,2-пирана с т, кип. 1!4 — 115 С при 5 мм рт. ст.; и,0 1,5163; о
3-Фен ил глута ровый альдегид. 20г (0,08 г моль) 4-фенил-2-бутокси-3,4-дигидро2-н-пирана, 3 мл воды и 9 мл (9,36 г, 0,15 г. моль) ледяной уксусной кислоты нагревают в круглодонной колбе на 100 мл с обратным холодильником в течение 30 — 45 мин до исчезновения двух слоев, образовавшихся сразу после сливания продуктов.
4-Ф е н и л п и р и д и н. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 80 мл (83,2 г, 0,13 г люль) ледяной уксусной кислоты и 12 г (0,2 г моль) солянокислого гидроксиламина и нагревают до кипения на масляной бане при перемешивании. Из капельной воронки подают раствор омыленного 4-фенил-2-бутокси-3,4-дигидро-2-н-пирана по каплям в течение 2 час. Температура реакционной массы 115 — 116 С. Затем раствор продолжают перемешивать при нагревании еще в течение 1 час. Далее смесь охлаждают, переносят в колбу для перегонки с водяным паром, добавляют 30 мл воды и подкисляют 20 мл концентрированной соляной кислоты. Получают 250 мл дистиллата.
Остаток в колбе после охлаждения подще1642 Â4
Предмет изобретения
Составитель И. И. Бочарова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюри".а
Заказ 2231/11 Тираж 596 Формат бум. 60><90>/8 Объем О,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.
Типография, пр Сапунова, 2.
8 лачивают 100 мл едкого натра (30%-него) до сильно щелочной реакции и перегоняют с пере. гретым водяным паром (200=300 C), 4-Фенилпиридин в виде белого мелнокри. сталлического порошка отсасывают на воронке Бюхнера. В фильтрат проходит вязкое светло-желтое масло, оседающее на дно. Выход 4фенилпиридина 9,7 г (74,6% от теоретического, считая на исходный алкоксидигидропиран); т. пл. 66 — 67 С; т. пл. пикрата 193-194 С (испар,); хроматограмма на купорохлоридной бумаге дает чистый голубой цвет, После нескольких перекристаллизаций из н. гептана получают 4-фенилпиридин с т. пл.
75--75,5 С (испар.).
11ример 2. 3-Метил-4-фенил-2-эток с и - 3,4 - д и г и д р о - 1,2 - п и р а н, Вещество получают, исходя из 4 г н. пропенилэтилового эфира, 6 г коричного альдегида и 0,02 г гидрохинона, в запаянной ампуле при 180 С в течение 10 час; п 1,6048; d4о 1,0443.
4-Фенил-3-метилпиридин получают из 3-метил-4-фенил-2-этокси-3,4-дигидро-1,2 - пирана способом, описанным в примере 1, т. кип. 155—
160 C ирн 58 мм рт. ст,; со следующими кон-. стантами: л, 1,5920; т, пл. пикрата 156 —, 157 С (испар,), Способ получения-4-фенилпиридинов общей формулы где R — Н или алкил, например метил, отличающийся тем, что на коричный альдегид действуют соответствующим алкенилалкиловым эфиром с последующим омылением полученного соединения с циклнзацией гидроксиламином.
