Способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕН ,СОДЕРЖАЩЕГО СЛОЖНО-ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА путем взаимодействия галогёнангидрйда кислоты и полиатомного спирта с последующим взаимодействием полученного продукта с ci-окисью, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и улучшения перерабатъгеаемости конечного продукта, процесс проводят при молярном соотношении полиатомного спирта и галогенангидрида кислоты 3:1-5:1, причем о -окись вводят в ре акционную смесь по достижении кислотного числа 63-124 мгКОН/г с последующим осуществлением процесса при 90lOS C до достижения кислотного чис (Л ла 0,4-1,4 мгКОН/г.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ, "", > социалистичксни, Я0< > 7 434
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМ,К СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСГВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2765519/23-05 (22) 19.02. 79 (46) 23.06.85 Бюл. 23 (72) А.Г.Окунева, Е.Д.Гасанова, Б.А.Калинин и С.С.Медведь (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол. (53) 678.674(088,8) (56) 1. Fischer R.F. "Polyester", J.Polymer Sci, 1960, v.44, Р 143, с. 155-172.
2. Peter G. Pape. à.u. "Tetrabromophthalic Anhydride i Flame-Retardant", J. qf Cellular Plastics .
1974, v. 4, с У 11,с.438-442(прототип).
4(зу) С 08 6 63/68; С 08 G 18/42 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩЕ ГО СЛОЖНО-ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА путем взаимодействия галогенангидрида кислоты и полиатомного спирта с последующим взаимодействием полученного продукта с oL;-окисью, о т личающийся тем, что, сцелью упрощения технологии процесса и улучшения перерабатываемости конечного продукта, процесс проводят при моляриом соотношении полиатомного спирта и галогенангидрида кислоты
3:1-5:1, причем о -окись вводят B реакционную смесь по достижении кислотного числа 63-124 мгКОН/г с последующим осуществлейием процесса при 90105 С до достижения кислотного числа 0,4-1,4 мгКОН/г.
С:
1 764
Изобретение относится к области получения галогенсодержащего слож- . но-простого полиэфира, который может найти применение в качестве исходного гидроксилсодержащего сырья для получения трудновоспламеняемых жестких пенополиуретанов (ППУ). Сложно-простые полиэфиры являются перс/.„, "пективным сырьем для. получения жестких ППУ, так как по термическим свой-10 ствам приближаются к сложнйм полиэфи-рам, а по вязкости — к простым.
Известен способ получения сложнопростйх полиэфиров путем взаимодействия ангидридов кислот с окисями 15 алкиленов e использованием в качестве катализаторов третичных аминов $1).
Третичные амины обладают избирательным действием к реакции карбоксил-" окись алкилена и исключают гомоноли- 20 . и меризацию ее. Вследствие этого образующийся полиэфир имеет на концах макромолекулы только одно звено окиси алкилена. При таком невысоком содержании окиси алкилена получаемые 25 I продукты ймеют высокую вязкость, что затрудняет их переработку в жесткий ППУ. Кроме того, продукты имеют еще и низкое содержание гидроксильных групп и не являются индивидуаль- .1О ным сырьем для получения ППУ, а используются совместно с другим гидроксилсодержащим сырьем в качестве антипиреновой добавки.
Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира путем взаимодействия галогенангидрида кислоты и полиатомного спирта с последую- @ щим взаимодействием полученного продукта с е -окисью 2). !
По этому способу сначала загружают полиатомный спирт в пятипроцентном избытке по отношению к ангидриду
45 и ацетат натрия в качестве катализатора, нагревают содержимое до 130 С, а затем проводят смешение с тетрабромфталевым ангидридом до его полного растворения. После образования
50 однородного раствора при температуре
115-130 С подают окись пропилена до достижения кислотного числа менее
2 мгКОН/г. Для удаления непрореагировавшей окиси пропилена и гликолей
55 проводят вакуумирование образовавшегося продукта при 130 С. Однако получаемые этим способом продукты имеют
347
2 содержание гидроксильных групп 4,57,5Х, вследствие чего они не могут быть использованы в качестве исходного гидроксилсодержащего сырья для жестких ППУ, а являются только реакционноспособными антипиреновыми добавками и применяются в сочетании с другими гидроксилсодержащими полиэфирами.
Вязкость получаемых полиэфиров из-за низкого содержания окиси пропилена 100000 сП при 70 С. Повышенная температура реакции (130-150 С) способствует термической деструкции простых эфирных групп. Использование щелочных катализаторов способствует конденсации продуктов термического разложения, что приводит к образованию окрашенных продуктов.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса и улучше-... ние перерабатываемости конечного продукта.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира путем взаимодействия галогенангидрида кислоты и полиатомного спирта с последующим взаимодействием полученного продукта с о(-окисью, процесс проводят при молярном соотношении полиатомного спирта и галогенангидрида кислоты 3:1-5:1, причем о1-окись вводят в реакционную смесь по достижении кислотного числа 63-124 мг КОН/г с последующим осуществлением процесса при 90-105 С до достижения кислотного числа 0,4- t 4 мгКОН/г.
Процесс осуществляют следующим образом.
Температуре 20-25 С в реактор загружают полиатомный спирт в 3-5-кратном избытке по отношению к галогенангидриду и нагревают его до температуры 80 С, при 80 С и работающей мешалке загружают ангидрид, после чего реакционную массу нагревают до температуры 90-105 С. Через 30-40 мин после растворения галогенангидрида при кислотном числе 63-124 мгКОН/r начинают подавать окись алкилена и процесс проводят до достижения кислотного числа реакционной массы менее
2 мгКОН/г. При кислотном числе менее 2 мгКОН/г, прекращают подачу пропилена и реакционную массу выдерживают в течение 1 ч, после чего в тече .,ние 2 ч при 90-105 С в вакууме удаля ют непрореагировавшую окись алкилена.
В качестве полиатомных спиртов согласно изобретению используют: триме тилолпро пан, глицерин, индивидуально или в сочетании с ксилитом, дифенилолпропаном, 1,2-пропиленгликолем, диэтиленгликолем и др., из галогенангидридов: тетрабромфталевый и хлорэндиковый, из ангидридов — малеиновый, фталевый, пиромеллитовый.
В качестве с -окисей используют: эпихлоридрин, окись пропилена, окись бутилена 1;2 и другие.
Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, дозирующим устройством для подачи окиси пропилена и обратным холодильником Либиха, загружают
92 г (1 моль) глицерина и нагревают
его до 80 С. Затем в течение 20 мин при перемешивании и температуре 80 С загружают 185,5 г (0,5 моль) хлорэндикового. ангидрида, после чего о температуру поднимают до 95 С. Через
30 мин после растворения хлорэндикового ангидрида и кислотном числе
124 мгКОН/г начинают подачу окиси д5 пропилена со скоростью 48/50 r/÷.
Реакцию оскипропилирования проводят до кислотного числа не более 2 мгКОН/;
При кислотном числе 2 мгКОН/г проводят выдержку реакционной массы в течение 1 ч при 95 С, после чего удаляют легколетучие продукты в течение
2 ч при температуре 95 С и вакууме
5 мм рт.ст, В результате реакции получают 374 г прозрачного светло-коричневого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса—
370; кислотное число — 0,93 мгКОН/r, содержание гидроксильных групп—
14,3%, содержание влаги — 0,01, вязкость при 75 С вЂ” 1272 сП, содер- 40 жание оксипропиленовый звеньев в полиэфпре — 25,6 .; содержание хлора — 26,3 .
Пример 2. В реактор загружают 115 г (1,25 моль) глицерина и нагревают до 80 С. Затем при температуре 80 С загружают при перемешивании 186 r (0,5 моль) хлорэндикового ангидрида, после чего температуру поднимают до 95 С. Через 30 мин пос- ле растворения хлорэндикового ангидрида при кислотном числе после
120 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со скоростью 48-50 r/÷.
Последующие операции проводят как в примере 1. Получают 421 r прозрач(ного светло-коричневого полиэфира со следующими показателями: молекуляр764347
/ ная масса — 320; кислотное число
1,17 мгКОН/г; содержание гидроксильных групп 16,5% содержание влаги—
0,01%;вязкость при 75 С-338 сП;содер- . жание оксипропиленовых звеньев в полиэфире-28,5 содержание хлора-25,5 .
Пример 3. В реактор загружают 138 г (1,5 моль) глицерина и нагревают до 80 С. Затем при температуре 80 С и перемешивании загружают
185 r (0,5 моль) хлорэндикового ангидрида, после чего температуру поднимают до 100 С. Через 30 мин после растворения хлорэндикового ангидрида при кислотном числе 110 кгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со скоростью 48-50 r. Последующие операции проводят как в примере 1.
Получают 444 r прозрачного желтокоричневого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса—
310;.кислотное число 1,1 кгКОН/г, содержание гидроксильных групп—
17,4, содержание влаги — О, 13, вязкости при 75 С вЂ” 356 сП; содержание оксипропиленовых звеньев — 27, содержание хлора — 21,3 ..
Пример 4. В реактор загружают 184 г (2 моль)- глицерина и нагревают до 80 С. Затем при температуре
80 загружают при перемешивании
186 г /0,5 моль) хлорэндикового ангидрида, после чего температуру под,нимают до 100 С. Через 30 мин после растворения хлорэндикового ангидрида при кислотном числе 103 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со .скоростью 48-50 г/ч. Последующие операции проводят как в примере 1,.
Получают 499 грамм прозрачного светло-коричневого полиэфира со следую-. щими показателями: молекулярная масса — 260, кислотное число
0,61 мгКОН/г, содержание гидроксильных групп — 19,8, содержание влаги—
0,03%, вязкость при 75 С вЂ” 205 сП, содержание оксипропиленовых звеньев -.
25,б, содержание хлора — 20, 1 .
Пример 5. В реактор загружают 184 (2 моль) глицерина и нагревают до 80 С. Затем при температуре
80 С при перемешивании загружают
148,4 r (0,4 моль) хлорэндикового ангидрида, после чего температуру поднимают до 95 С. Через 30 мин после растворения хлорэндикового ангидрида при кислотном числе 78 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со скоростью 48-50 r/÷. Последующие содержание оксипропиленовых звеньев—
27,9%.; содержание хлора — 14,5Х; содержание брома — 8;63%.
Пример 10. В реактор загружают 138 r (0,37 моль) глицерина, нагревают до 80 С. Затем при этой температуре загружают при перемешивании 25 г (0,255 моль) малеинового ангидрида и 93 r,,(0,25 моль) хлорэн дикового" аФ ифрида, после чего температуру поднимают до 95 С. Через
30 мин"после растворения ангидридов при кислотном числе 120 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со скоростью 48-50 г/ч. Последующие " операцйи проводят как.в примере 1.
Получают 390 г-прозрачного свет""ло -желтого полиэфира со следующими йоказателяйи:"молекулярная масса280; кислотное число — 1,2 кгКОН/г: содержание гидроксильных групп—
18,5%; содержание. влаги — 0,07%; вязкость при 75 С вЂ” 142,4 сП; содержа- ние оксибутиленовых звеньев — 34,3%; содержание хлора - 13,3%.
7643 ойерации проводят как в примере 1.
Получают 522 г прозрачного светложелтого полиэфира со следующими йоказателями: молекулярная масса—
250; кислотное число — 1,1 мгКОН/r; содержание гидроксильных групп—
20, 4Х; содержание влаги — О, 14%; вязкость при 75 С вЂ” 125 сП; содержа ние"бкСипропипенбвых звеньев—
36,4Х; содержание хлора — 15,3%. 10
Пример 6. В реактор загружают 184 г (2 моль) глицерина и нагревают до 80 С. Затем при этой температуре загружают йри перемешивании
124 г (0,33 моль) хлорэндикового ан- 15 гидрида, после чего температуру поднимают до 100 С. Через 30 мин после растворения хлорэндикового ангидрида прй кислотном числе 70 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со 20 скоростью 48-50 л/ч. Iiocледующиe операции проводят как в примере 1.
Получают 484 r прозрачйого светложелтого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса — 25
250; кислотное число 0,7 мгКОН/г;
"содержание гидроксильных групп—
21,3%; содержание влаги — О, 15%, вязкость при 75 С вЂ” 115,7 сП; содержание оксипропиленовйх звеньев - щ
35,9Х; содержание хлора — 14,5Х
Пример 7. В реактор загружают 216 г (2,35 моль) глицерина и нагревают до 80 С. Затем при этой температуре загружают при йеремешивании 125 r (0,33 моль) хлорэндикового ангидрида, йосле чего температуру поднимают до 100+5 С. Через
30 мин"после растворения хлорэиди кового айгидрида при кислотном числе
67 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со скоростью 48- 50 г/ч.
Последующие операцйй йроводят, как в примере 1. Получают 732 г йрозрачного светло-коричневого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса — 250; кислотное число
0,6 кгКОН/г; содержание гидроксиль"нйх групп - 21 1 ° содержание влаги
0,1%; вязкость при 75 С вЂ” 106.8 сП содержание оксипропиленовых звеньев
42,4%; содержание хлора †. 12%, Пример 8. В реак гор"загружа-.-. ют 138 г (1,5 моль) глицерина и нагревают 80 С. Затем при этой темпера-..
" туре загружают при перемешивании
173,5 г (0,375 моль) тетрабромфтале"" - — вбито ангидрида, после чего температуру поднимают до 100 С. Через 30 мин
47 6 после растворения тетрабромфталевого ангидрида при кислотном числе
63 мгКОН/r начинают подачу окиси про" пилена со скоростью 48-50 r/÷. По следующие операции проводят как в примере 1.
Получают 467 r прозрачного желтокоричневого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса—
310; кислотное число . — 0,76 мгКОН/г; содержание гидроксильных групп—
16, 4Х; содержание влаги — О, 05%; вязкость при 75 С вЂ” 222 сП; содержание оксипропиленовых звеньев — 35,5Х, содержание брома — 21%..
Пример 9. В реактор загружают 208 r (2,26 моль) глицерина и на- . гревают до 80 С. Затем при этой тем пературе загружают при перемешивании
173 r (0,467 моль) хлорэндикового ангидрида и 93 г (0,2 моль) тетрабромфталевого ангидрида, после чего температуру поднимают до 100 5 С. Через
30 мин после растворения ангидридов при кислотном числе 80 мгКОН/г начи нают подачу окиси пропилена со скоростью 48-50 r/÷. Последующие операции проводят как в примере 1. Получают
658 г йрозрачнЬго светлого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса — 350; кислотное число—
1,3 мгКОН/г; содержание гидрооксильных групп — 16,6%; содержание влаги—
0,08%; вязкость при 75 С вЂ” 240 сП;
76434?
Пример 11. В реактор загружают 184 -г (2 моль) глицерина и нагревают до 80 С, затем при этой температуре и перемешивании загружают,26 г (265 моль) малеинового ангидрида и
185 г (0,4 моль) тетрабромфталевого ангидрида, после чего поднимают до
100 С. Через 30 мин после растворения ангидридов при кислотном числе, 78 мгКОН/г начинают подачу окиси про- 10 пилена со скоростью 48-50 r/÷. Последующие операции проводят как в примере 1.
Получают 682 r прозрачного светлокоричневого полиэфира со следующими 15 свойствами: молекулярная масса—
330; кислотное число — 1,4 MrKOH/г, содержание гидроксильных групп—
13,3Х содержание влаги — 0,09%;, вязкость при 75 С вЂ” 160 сП; содержание 20 оксипропиленовых звеньев — 42%; содержание брома — 18,6%.
Пример 12, В реактор загружают 92 г (1 моль)глицерина и нагревают его до 80 С. Затем при этой тем-25 пературе загружают 93 г (0,6 моль). ксилита. После растворения ксилита загружают 175 г (0,47 моль) хлорэндикового ангидрида, после чего температуру поднимают до 100 С; Через
30 мин после растворения хлорэндикового ангидрида при кислотном числе
86 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со скоростью 48-50 r/÷.
Последующие операции проводят как в примере 1.
Получают 477 r прозрачного желтокоричневого полиэфира со следующими показателями; молекулярная масса — 4
400; кислотное число — 1,4 мгКОН/г; содержание гидроксильных групп—
21,5%; содержание влаги — 0,12%; вязкость при 75 С вЂ” 578,5 сП; содержание оксипропиленовых звеньев—
24,5%; содержание хлора — 19,65%.
Пример 13. В реактор загру-: жают. 138 г (1,5 моль) глицерина и нагревают до 80 С. Затем при этой температуре загружают 57 г(0,25 моль 50 дифенилолпропана, после растворения дифенилолпропана загружают 186 (0,5 моль) хлорэндикового ангидрида и температуру поднимают до 100 С.
Через 30 мин после растворения хлор- 5Ы эндикового ангидрида при кислотном числе 108 мгКОН/г начинают подачу . окиси пропилена со скоростью 4850 г/ч. Последующие операции проводят как в примере 1.
Получают 497 прозрачного светложелтого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса - 340; кислотное число — 2,9 MrKOH/г; содержание гидроксильных групп - 17,26%., содержание влаги — 0,07Х; вязкость при 75 С вЂ” 109 сП; содержание оксипропиленовых звеньев — 23,5Х; содержание хлора — 19,5Х.
Пример 14. В реактор загружают 61 г (0,66 моль) глицерина и нагревают до 80 С. После достижения этой температуры загружают 50 г (0,33 моль) ксилита. После растворения кислита загружают 154 г, k (О, 33 моль) тетрабромфталевого ангидрида и температуру поднимают до
100 С. Через 30 мин после растворения тетрабромфталевого ангидрида при кислотном числе 67 мгКОН/г начинают подачу окиси пропилена со скоростью 48-50 r/÷. Последующие операции проводят как в примере 1.
Получают 348 г прозрачного с зеленоватым оттенком полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса — 300; кислотное число—
0,38 мгКОН/г; содержание гидроксильных группп — 17,76%; содержание влаги — О, 12Х вязкость при 75 С,—
658,6 сП; содержание оксипропиленовых звеньев — 23,5%; содержание брома — 29,57Х.
Пример 15 В реактор загружают 92 r (1 моль) глицерина, 53 r (0,5 моль) диэтиленгликоля и нагревают до 80 С. При 80 С добавляют
185,5 r (0,5 моль) хлорэндикового ацгидрида и температуру поднимают до
95 С. Через 30 мин при кислотном числе 80 MrKO11/г начинают подачу эпихлоргидрина со скоростью 50 г/ч.
Последующие операции проводят как в примере 1. Получают 560 г проэрачного светло-желтого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса 360; кислотное число 1,38; содержание гидроксильных групп14,6%; содержание влаги — 0,035Х вязкость при 75 С - 267 сП; содержание эпихлоргидриновых звеньев—
41,2%; содержание хлора — 33,9% .
Пример 16. В реактор загружают 134 г (1 моль) триметилолпропа,на и нагревают его до 80 С. При 80 С загружают 123,5 г (0,33 моль) хлор9 76.43
47 >
Составитель И.Чернова
Редактор П.Горькова Техред Л.Коцюбняк Корректор И.Эрдейи
Заказ 4494/2 Тираж 475 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 эндикбвого ангидрида и поднимают тем -. пературу до 100 С. Через 30 мин после растворения и кислотном числе
90 мгКОН/г начинают подачу эпихлоргидрина со скоростью 50 r/÷. После- 5 дующие операции проводят как в примере 1. Получают 405 r прозрачного светло-желтого полиэфира со следующими показателями: молекулярная масса — 600; кислотное. число
1,26 мгКОН/г; содержание гидроксильных групп — 12,61 ; содержание воды
0,13 ; вязкость при 75 С вЂ” 961 сП; содержание эпихлоргидриновых звеньев — 36.5Х содержание хлора — 30,1 . 15
Пример 17. В реактор загружают 86,5 r (0,9 моль) глйцерина, 67 r (0,88 моль) 1,2-пропиленгликоля и нагревают до 80 С, При 80 С загружают 81,7 г (0,176 моль) тетра- 2О бромфталевого ангидрида и 153 r (0,42 моль) хлорэндикового ангидри- да. Затем содержимое нагревают до
100 С и через 30 мин при кислотном числе 63 мгКОН/г начинают подавать эпихлоргидрин со скоростью 50 г/ч, Последующие операции проводят как в примере 1, Получают 607 r прозрачного светло -желтого полйэфира со следующими йоказателями: молекуляр- 30 ная масса — 420; кислотное число"1,22 мгКОН/г; содержание гидроксильных групп — 13,28 ; содержание водыО, 1Х - вязкость при 75 С вЂ” 241 сП; содержание. эпихлоргидриновых звеньев 3
36Х; содержание хлора — 266,5 ; содержание брома — 9,35 .
Пример 18. В реактор загружают 138 r (1,5 моль) глицерина и нагревают до 80 С. При 80 С загружа- ;4y ют 185,5 r (0,5 моль) хлорэндикового ангидрида и нагревают до 100ОС. Через
30 мин после перемешивания и кислотном числе 110 мгКОН/г подают, "
1,2-окись бутилена со скоростью
50 r/÷. Последующие операции проводят как в примере 1. Получают 645 г прозрачного светло-желтого полиэфира со следующими свойствами: молекулярная масса — 360; кислотное число—
1,18 мгКОН/г; содержание гидроксильных групп — 16,29 ;содержание воды
О, 12 ; содержание оксибутиленовых звеньев — 50X содержание хлора—
19,6Х.
Использование избытка полиатомного спирта в способе получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира позволяет получать продукты с. содержанием гидроксильных групп
12-23Х, являющиеся исходном сырьем для получения жестких ППУ, кроме того избыток полиатомного спирта выполняет функцию катализатора, что позволяет проводить процесс с максимальной скоростью в мягком температурном режиме,.предотвращая побочные термодеструкционные процессы. Проведение реакции оксиалкилирования при кислотном числе 63-124 мнКОН/г позволяет присоединить необходимое количество ot-окиси и получить продукты с низкой вязкостью. Низкая температура реакции (90-105 С) исключает изомеризацию окиси алкилена и позволяет получать продукты с низкой цветностью.
Таким образом, использование предложенного способа приводит к упрощению технологии процесса и улучшению перерабатываемого конечного продукта.
![Способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/497/4972074-s.jpg)
![Способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/497/4972075-s.jpg)
![Способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/497/4972076-s.jpg)
![Способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/497/4972077-s.jpg)
![Способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/497/4972078-s.jpg)
![Способ получения галогенсодержащего сложно-простого полиэфира](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/497/4972079-s.jpg)