Способ вольтамперометрического анализа

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ и АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, сеид-ву (22) Заявлено 250478 (21) 2608111/18-25 (5Ф)М. Кл.G 01 N 27/48 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.0780. Бюллвтеиь ¹ 26

Дата опубликования описания 150780 (53) УДК54З. 25З (088.8) (72) Авторы изобретения

В.А.Иголинский, Н.А.Котова и Е.A.Ñàÿnoâà

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности (7 3 ) 3 а я в итель (54) СПОСОБ ВОЛЬТАМПЕРОИЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Изобретение относится к области .электрохимических методов анализа, электроаналитической технике и может быть использовано при разработке анализа и технологического контроля 5 производства особо чистых веществ и химических реактивов, полупроводниковых материалов, особо чистых конструкционных материалов, анализа окружающей среды и других видов анали-- 10 за, где необходимо определять малые содержания тяжелых металлов или их соединений (свинец, висмут, медь, олово, таллий, кадмий, цинк и другие).

Известен способ вольтамперометри- 35 ческого анализа (амальгамной полярографии с накоплением) с использованием стационарных ртутных электродов, заключающийся в том, что предварительно на стационарном электроде 20 проводят электролитическое концентрирование (накопление) определяемого вещества в течение достаточно длительного времени путем подачи на электрод большого отрицательного потенциала, 25 при котором происходит катодное выделение на электроде опрецеленного вещества (металла) (1) .

После концентрирования вещество, накопившееся на электроде, подверга- 30

2 ется обратному процессу — процессу анодного электроокисления, и по токам электроокисления определяется концентрация или количество анализируемого вещества, Недостатком указанного способа является то, что его абсолютная и относительная предельная чувствительность (наиболее низкая концентрация для обнаружения вещества) и аналитические возможности ограничиваются от ношением сигнал/помеха,а в совокупности операций, реализующих способ, имеются операции, увеличивающие сигнал (накопление), но отсутствуют операции, уменьшающие помеху. Помехой в данном случае является остаточный ток, то есть ток, протекающий через электрод в отсутствие определяемого вещества.

Целью изобретения является снижение предела обнаружения после окончания накопления.

Цель достигается тем, что по предлагаемому способу после окончания накопления в исследуемый раствор вводят хлорид кальция или высоковязкое вещество, например глицерин или полиэтиленгликоль. Хлорид кальция вводят в количестве, обеспечи748222

Концент- Вяэ-. рация кость, добавки, сСт вес.%

Добавка

5,4.10

5,9 10

1,2

Хлорид кальция насыщен- 9,1 ный по

СаС1>

2,36 10

2 10

4,1 . 1 9 10

47,0 2,5 10 о

2,7 ° 10

Глицерин

Полиэтиленгликоль

2,7 10

9,6 ° 10

3,0 ° 10 9

1,06. 10

2,5

7,0

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 4228/30 Тираж 1019 Подписное

Филиал ППП Патент™, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вающем насыщение исследуемого раствора, а высоковязкое вещество - в количестве, обеспечивающем его содержание в исследуемой смеси (6080 вес.В).

Было установлено, что в высоковязкой среде и среде, насыщенйой хлоридом кальция, остаточные токи резко уменьшаются, в то время как величина и форма сигнала при электроокислении определяемого вещества практически не изменяется. Это ведет к дополнительному увеличению отношения сигнал/помеха за счет снижения помехи, а следовательно, увеличивается и чувствительность метода.

В качестве примера определяют концентрацию .таллия в растворах, в которые перед стадией электроокисления вводят хлорид кальция, глицерин или полиэтиленгликоЛь. Определение проводят на полярографе P-60 (Чехословакия) в режиме линейной скорости изменения потенциалов в 200 мВ/мин.

При определении используют ртутный.пленочный электрод, представляюТаким образом, из таблицы видно, что предлагаемый способ обеспечивает повышение абсолютной и относительйой чувствительности определения таллия в зависимости от добавок в 530 раз.

1. Способ вольтамперометрического анализа, основанный на электролитическВм накоплении с последующим анодным растворением определяемого вещества, отличающийся тем, что, с целью снижения предела обнаружения, после окончания накопления щий собой пленку ртути толщиной 10мкм, нанесенную на торец серебряной проволочки диаметром 2 мм, запрессованной в оболочку из политетрафторэтилена. В качестве электролитической ячейки используют общепринятую ячейку типа Кемуля. Электродом сравнения служит насыщенный ртутно-каломель-, ный электрод.

В качестве фона используют 0,1 М раствор едкого калия, потенциал электролиза равен — 0,8 В относительно НКЭ.Определение проводят без добавок (по методу, взятому за прототип) и при добавке глицерина, полиэтиленгликоля илн хлорида кальция.

15 В каждом случае измеряют величину сигнала определяемого вещества (ToK пика), а также помеху (остаточный ток). и рассчитывают абсолютную и относительную чувствительность мето20 да при условии, что она определяется равенством сигнала и помехи.

Относительную чувствительность определяют при условии объема раствора 10 мл и 90% выделения опреде.ляемого вещества при накоплении.

Абсолютная Относительная чувствитель- чувствительность, г ность, г/мл

1 в исследуемый раствор вводят хлорид кальция или высоковязкое вещество, например глицерин или полиэтиленгликоль.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что хлорид кальция

ЗО вводят в количестве, обеспечивающем насыв(ение исследуемого раствора.

3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что высоковязкое вещество вводят в количестве 60-80вес.%.

Я Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Виноградова E.Н., Галлай 3.А., Финогенова 3.Н. Методы -полярографического и амперометрического анализа. Иэд-во МГУ, 1963, с.99-105.