Производные 2,5-диметил-3-карбэтокси-11-ацетиламинотиено [2, 3:5,6] пиримидо [3,4- @ ] индола

 

Производные 2,5-диметил;-3-карбг этокси-11 -ацетиламинотиено 2 , : 5, 6 пиримидо 3,4-аЗ индола формулы ШСОСНз /H-j СООС2Н5 i где - водород юш R - водород , а Кг -нитрогруппа, или R, бром , а RI - водород.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) сю 4 С 07 и 495/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С00с,Н, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2702421/23-04 (22) 27.12.78 (46) 30. 12.85. Бюл. N- 48 (71) Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им.С.Орджоникидзе (72) А.Н.Гринев, С.Ю.Рябова и Г.Н.Курило (53) 547.759(088.8) (56) Патент Англии ¹ 1057612, кл. С 2 С, опублик. 1966.

Шведов В.И. и др. 1-.Ацил-3-арилазоиндолы в синтезе индоло(1,2-с )-хиназолинов. ХГС, 1977, № 3, с.377.

Авторское свидетельство СССР № 2548916/04, кл. С 07 Р, 1977. (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 2, 5-ДИИЕтИл-3-кАРБэтокси-11-Ацетили(инотиено (г,3 :

5, 6 1ПИРИИИДО (3,4-а) ИНДОЛА . (57) Производные 2,5-диметил-3-карб-. этокси-11-ацетиламинотиено(2,3":

5, 6) пиримидо (3,4-а) индола формулы где R„=R — водород или R,: — водород, а R, -нитрогруппа, или R,бром, а R — водород.

74

Изобретение относится к производным новой гетероциклической системы тиено(2, 3 :5,6)пиримидо(3,4-а)индола, которые могут найти применени в синтезе биологически активных веществ.

Известны производные тиено (2,31 е)пиримидина (1) и производные индоло (1,2-c)х . азолина (II) соос,н, Цель изобретения — производные новой гетероциклической системы.

Цель достигается производными

2,5-диметил-З-карбэтокси-11-апетиламинотиено (2,3 :5,6)пиримидо(3,4-а)индола формулы сн

2 3

N где R„=Rq — водород или R, — водород, а Rz — нитрогруппа, или R, бром, а R — водород.

Способ получения соединений по изобретению основан на реакции N,О-диацетилиндоксила с арилгидразинами и аналогичен известному.

Нижеследующие примеры иллюстрируют получение целевых соединений.

Пример 1.

2,5-Диметил-3-карбэтокси-11-ацетиламинотиено (2,3 :5,6)пиримидо-(3,4-а)индол.

К суспензии 0,54 г (0,0025 моль)

М,О-диацетилиндоксила в 5 мл ледяной уксусной кислоты добавляют при пере5162 2 мешивании 1 r (0,005 моль) N-(2-метил-3-карбэтокситиенил-4) гидразинаи

/ донодят до кипения. Затем добавляют

1,52 г (0,015 моль) уксусного ангид,рида и кипятят 5 мин. Смесь охлаждают, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают метанолом.

Получают 0,3 г (31,5%) 2,5-диме тил-3-карбэтокси-11-ацетиламинотие10 но(2,3 :5,6)пиримидо(3,4=а)индола в виде кристаллов желтого цвета трудно растворимых в спирте, растворимых при нагревании в диметилформамиде и уксусной кислоте, т.пл. 286-287 С (из

15 уксусной кислоты). M.в. 381 °

Найдено, %: С 62,82; Н 4,97;

N 11,10; S 8 60.

0zo Н з НзОз 8

Вычислено, %: С 62,97; Н 5,02;

20 N 11,02; S 8,41.

ИК-спектр, (4, см ): 3300 (NH), 1675 (С=О, сл.эф

С=О амид).

Уф-спектр, I. Ладке HM (1gf))

25 246 (4,46), 276 (4,59), 3,10 (3,85), плечо, 350 (3,92).

Масс-спектр: 331 (M ), 338 (МСОСНя ), 292 (И-СОСНз -С H зОН)

IIMP-спектр, 3, м.д.: 2,31-с.СНз(нп

30 2, 75-С. СНз<,), 3, 15-с.

CH (g), 4, 42-С Нз з) кв.СН 1,41-С,Нзу,)тр.СН» 7,35-8,2 (ароматические протоны), 35

9,58 — с. NH(«)

Аналогично получают 2,5-диметил-3-карбэтокси-8-нитро-11-ацетиламинотиено (2, 3: 5, 6) пиримидо (3,4-a) индол (соедин. 2) и 2 5-диметил-3-карбзтокЭ

40 си-9-бром-11-ацетиламинотиено(2

3 : 5,6)пиримидо Е3,4-а)индол (соедин. 3), характеристика которых приведена в таблице.

745162

О

О .Ф

»Ч и л и

О»

Ф

Ef о о О

4 1 л! !

О

С0

Ф (Ъ

Р Ъ

О и со

0Ч и

И к

0»

lCI

ы о

«

ССа о

Т

2: о о

0Ч

l со о

И 1

СЧ о х 3 х.х

0 Х а

z o

0 Е

Z и х о х

0О

СЧ л л

СЧ

» \

04 и (Ч (\

О и

I о х х х

l 0! Ф

О Х I

1но л с иvv охх

С\ Х IC

I I

Фо1 сххх

О О

Ф

1 0l с о Ф

° ОФХ

Л 0

-О сп ц

Ф ф I Ф

1 !

lI ! !

1 и о 1

Ооси х ох лхх

l0 lC ) Й

Иа1- в

0l

1 I о

О 00 О х ох ххх

1 1 0

Х 0

V C0V

Ф оо

О» ll Х

51 1 1 1 о Ф ххФ

v x a0

Ф Х 1 ov

Х Х 0l

Ф V 01

I. O e о 0. 0. A С 0l аФХх

X Ф

I0 а х о! !

00 о

C и

Х I о ц ахоФ

l0 о с о

00 х х

l0

»Ф

< \ о х

Р! х о

О и х о

8 х O

1

I

1 !

I VI

I

11

1 ! х ! !

1 I

1 00 I

I 1 о ! х 1 х I

0l I I

" — — -—

1 1 ! u !

1 1

1 1

1 1 î о 3

Я оа

X C0 1 о ф Я (3 ° .» «1 лО л лР Х М.О " Ял Х 11

C0VO (Xy

0 1 . (Й 7

«0.=3 !

° Л 00 л й

2kcn0+

» 1ф, Ч

Й (1 й

Олцл «

Ф 01 -- Y