Способ получения 3-амино-5-нитроиндазола
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИКАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1742430 (6I ) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 09,1 1,78 (21}2683643/23-04 г (51) M. Кл.
С 07 D 231/56 с присоелинением заявки ¹â€”
Гвеударстввннык комитет (23) Приоритет пв делам изобретений и отхрытнй
Опубликовано 25,06.80. Бюллетень № 23 (53) УД 547.779., 07(088. 8) Дата опубликования описания 28,06.80 (?2) Авторы изобретения
М. В. Горелик, С. П. Титова, И. А. Троянов, В, И. Рыбинов и 3. В, Краснослободцева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО-5-НИТРОИНЛАЗОЛА 1 т(н
Изобретение относится к синтезу промежуточных продуктов, а именно, к способу получения 3-амино-5-нитроиндазола формулы I
Это соединение является промежуточным продуктом для синтеза ценных дисперсных красителей.
Известен способ получения соединения формулы I, заключающийся в гидразинолизе 2-хлор-5-нитробензонитрила с одновременным замыканием индазолового цикла (1).
Однако получаемый таким образом
3-амино-5 нитроиндазол нуждается в дополнительной очистке от солей гидра зина,:.мешающих применению этого соединения в синтезе красителей, 2
Исходный 2-хлор-5-нитробензонитрил в настоящее время не является промышленно доступным продуктом. Кроме того, высокая токсичность и стоимость гидразин гидрата и необходимость применения огнеопасного растворителя - этилового спирта - ограничивают промышленное применение этого способа.
11ель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение качества целевого продукта.
Это достигается тем, что в качестве производного нитробензонитртсла используют 2-циан-4-нитроанилин, который диазотируют и полученное диазосоединение восстанавливают с одновременным замыканием индазолового цикла сернистым газом в 5-15%-яой серной кислоте. Полученный сульфат 3-амико-5-нитроиндазола переводят в основание обычным методом. Процесс восстановления можно вести в присутствии солей йодистоводородной кислоты.
3 74
Диазотирование осуществляют нитро зилсерной кислотой в концентрированной серной кислоте.
Полученный 3-амино-5=нптроиндазол имеет температуру плавления на =5 выше (т.пл. 258 ), чем 3-амино-5-нитроиндазол, полученный известным методом (т.пл. 253-254
Пример 1.а) К9,6млмоногидрата медленно, так, чтобы температура не превышала 20 С прибавляют
0,89 г (0,013 моль) нитрита натрия и перемешивают до растворения. К образовавшемуся раствору в течение 25 мин прибавляют 2,00 г (0,012 моль) 2-циан
4-нитроанилина и размешивают 3 ч при
20-25 С. По окончании диазотирования реакционную массу выливают на 70 r льда. б) Полученный раствор диазония в течение 15 мин прибавляют к 200 мл охлажденного до О-2о водного насыщенного раствора сернистого газа. Выпавший желто-коричневый осадок отфильтровывают и промывают. Фильтрат оставляют на ночь, На следующий день отфичьтровывают осадок сульфата 3-амино-5 нитроиндазола, вносят его в 20 мл 10% ного раствора соды и нагревают. до 90 С.
Выпавший по охлаждении осадок 3-амино-5-нитроиндаэола отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,56 г
3-амино-5-нитроипдазола, выход 72%, о о т.пл. 258, иглы, т,пл. 259-260 (из нитрометана), лит. т.пл, 259-261 .
ИК-спектр (KBT ), см "; " (>"О )» 1332
1559; 9 (Н1) 3360.
Найдено,%: С 4.6,76, 47,00; Н 3,70:
:3»67; 1» 31,55; 31,53, Вычислено,%: С 47,19; Н 3,39;
N31,45, Пример 2. а) 11иазотирование проводят так же, как и в примере 1а.
2430 ф б) Полученный раствор диаэония в те чение 15 мин прибавляют к 200 мл ох лажденного до 0-2 водного насыщенноо го раствора сернистого газа, содержаще« го 1,00 г (0,006 моль) йодистого калия. Йальнейшую обработку и выделение проводят также, как и в примере 1б.. По лучают 1,75 r З-амино-5-нитроиндаэола, выход 81%, т.пл.258 ., Предлагаемый способ позволяет повы. сить качество 3-амино-5-нитроиндаэола; заменить малодоступный в настоящее время 2-хлор-5-нитробензонитрил на 2-циан-4-нитроанилин в качестве исходного прод дукта; исключить токсичный, дорогой и дефицитный гидраэин-гидрат из процесса получения 3-амино-5-нитроиндаэола; снизить пожароопасность производства за счет искшочения органического растворите20 ля. формула изобретения
1. Способ получения 3-амино-5 нитроиндазола на основе производного нитробензонитрила, отл ичающийся тем, 25 что, с целью упрощения технологии про цесса и повышения качества целевого продукта, используемый в качестве производного нитробензонитрила 2-циан-4-нитроанилин диазотируют, полученное диазосоединение восстанавливают с одно-временным замыканием индазолового цик. ла сернистым газом в 5-15%-ной серной кислоте и сульфат 3-амино-5-нитроиндаз ол а нейт рал иэуют.
2, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем» что процесс BoccT8HQB ления ведут в присутствии солей йодисто- . водородной кислоты.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1УсогиеИ 5% 3 .СФеп1 6ос 1959, с. 2361 (прототип) .
Составитель Г. Жукова
Редактор С. Суркова Техред. Н. Бабурка Корректор Г. Решетник
Заказ 3401/26 Тираж 495 Подписное
ЫНИИПИ Государственного комитета СССР
IIo целам пзобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
