Способ получения 4,4 6,6-тетранитродифеновой кислоты

СПИ ИЦЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советсиих

Социалистических

Республик (iii 729) 90

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.06.78 (21) 2629544/40-23 (51) М. Кл.

С 07 С 79/46 с присоединением заявки №

Гасударственный комитет (23) Приори гет по делам изобретений н открытий

ОпУбликовано 25,04.80. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 28. 04 80 (53) УДК547.631..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. М. Андриевский, А. Н. Поплавский и К. М. Дюмаев (71) Заявитель (54) СПССОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4, 6,6

ТЕТРАНИТРОДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу органических нитросоединений, в частности к способу получения 4,4 6,6 тетранитродифеновой кислоты, которая является промежуточным продуктом в синтезе

5 красителей, пигментов, мономеров.

Известен способ получения 4,4 6,6— тетранитродифеновой кислоты последовательным нитрованием 9, 10-фенантренхинона до 2,4,7-тринитрсфенантренхинона, Ф то

Окислением до 4,4 6-тринитродифеновой

r Э кислоты и нитрованием ее до 4,4 6,6тетранитродифеновой кислоты (lj

Недостатком способа является многостадийность и низкий выход целевого про-, дукта (до 20% в расчете на исходный фенантренхинон1.

11 елью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. 20

Это достигается тем, что в способе получения 4,4, 6,6 -тетранитродифеновой кислоты, 9,10-фенантренхинон обрабатывают азидом натрия в серной кислоте, а

2 затем азотной кислотой при температуре

100-140 С.

Отличительным признаком способа является обработка исходного 9,10-фенан тренхинона азидом натрия в серной кислоте, а затем азотной кислотой при 100140 С.

Пример 1. К 4,16г (0,02г.моль)

9, 10-фенаитренхинона, растворенного в

58 4 мл (1,2 r.ìîïü)Н So+ (й 1,84), прибавляют нри размешивании в течение 40 мин 13 г (0,02 г моль) азида натрия, поддерживая температуру не выше 40 . Перемешивают при этой температуре 1 ч, прибавляют 8,3 мл (0,2 г моль)НЬ10 (d 1,51) и нагревают при 100 С 8 ч. Реазщионный раствор выливают на 300г льда. Осадок отфильтровывают, промыватот Водой и су шат. Получают 7,76 г (92%) 4,4 6,6 тетранитродифеновой кислоты - белые ит лы из воды, т,пл. 293-293,5 (с разл.)

Лит.т.пл. 288-289, аммиак-диоксан

1:3).

- 7291

Найдено, %: С 39,98; 40,3 8; Н 1,48»

1,76ф М 13,20; 13,24. С д Н > N О, д

Вычислено,%: С 39,82; Н 1,43;

Й 13,27„

ИК-спектр (КВ .): неск.макс. 3200-2500 (OH в СООН), 1715 (С=О), 1620, 1600, 1540 (К 02) 1485 1450 1350 (H0g), 1305, 1270, 1180, 1155, 1105

920, 810, 745, 735, 700 см.

Пример 2. К 6,24г. (0,03 г. моль) 9, 10 — фе кант ренхинона, раство ренного в 95,8 мл (1,8 r.ìîëü)Н БО, (cl 1 84) прибавляют при размешивании в течение 3. ч 2,24 r (0,0345 г моль) азида натрия, следя за тем, чтобы температура не превышала 60 . Перемешивают 1 ч, прибавляют 12,5 мл (0,3 r.ìîëü)

HNOg (31,51), нагревают при 140 С 2ч, охлаждают и выливают на лед. Получают

11,3 r (89%) 4,4 6,6 — тетранитродифеновой кислоты, идентичной кислоте из предйдущего опыта по ИК-спектру, т.пл. и R, Таким образом, предлагаемый способ получения 4,4, 6, 6 -тетранитродифеновой кислоты, заключающийся в обработке 9, 90

cf

10-фенантренхинона азидом натрия в серной. кислоте и последующим нитрованием, имеет существенные преимущества по сравнению со способом последовательного нитрования фенантренхинопа, - позволяет вдвое сократить количество стадий и повысить выход целевого продукта от 20% до 92%.

Предлагаемый способ может найти широкое применение в синтезе красителей, 1IHrMeHToB, полимеров.

Формула изобретени я

Способ получения 4,4, 6,6 -тетранитродифеновой кислоты из 9, 10-фенантрен хинона, отличающийся тем,что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрашения„процесса, 9, 10-фейантренхинон обрабатывают азидом натрия в серной кислоте, а затем азотной кислотой при 100-140 С.

Источники информации, принятые во вн паание при экспертизе

1.G Ц.СЛн".Ь ле. 3,Ке ег J.CMem 5оо. . 192 3, 77 9 (прототип) .

Составитель E. Устинова

Редактор А. Морозова Техред М. Петко Корректор М. Вигула

Закал 1905/22 Тираж 495 Подписное

Ц НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектняя, 1