СССР но делан изобретении и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547. 245.. 07 (088. 8) Опубликовано 1501.80 Бюллетень Но 2, Дата опубликования описани я 1 5 0 1.80 (72) Авторы Н.л. филиппов, В.О. Рейхсфельд, Т.H. Заславская;

Н3О рЕтЕЯНЯ 1 П. Хватова, Л.В. Никитич, М.И. Лстраханов и .Л.л. Климов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГлНОСИЛАНОВ

Изобретение относится к улучшенному способу получения органосиланов, которые могут найти применение для получения модифицированных термостойких полимеров с улучшенными свойствами.

Известен способ получения органогалогенсиланов взаимодействием галогенсодержащих гидридов кремния с ненасыщенными алифатическими соединениями в присутствии тонкоизмельченных металлов VIII группы, преимущественно никеля, их солей или окисей на носителе и без него (1) . 15

В качестве носителей могут быть использованы только неорганические носители: окись алюминия, силикагель, асбест, активированный уголь и т.п.

Недостатками этого способа являют-20 ся небольшая скорость процесса и невысокие выходы продуктов присоединения гидридов кремния к ненасыщенным соединениям; применение высокой (до 200 С) температуры, обусловленное низкой каталитической активностью применяемых систем вызывает нежелательный процесс полимеризации ненасьпценного соединения; снижение каталитической активности систем 30 во времени вследствие уноса катализатора с продуктами реакции;

Известен также способ получения органосиланов реакцией гидросилилиравання при использовании в качестве катализаторов платинированной ионообменнбй смолы (2). Однако способ требует использования дорогостоящей платины.

Наиболее близк м по технической сущности к описываемому способу является способ получения органосиланов взаимодействием гидрида кремния с ненасьпценным соединением в присутствии катионообменной смолы, содержащей катион металла VIII группы, а именно комплексный катион платины, при нагревании до 40-60 С (3).

К недостаткам укаэанного способа следует отнести низкую стереоселетивность процесса, заключающуюся в одновременном образовании смеси двух изомеров вЂ” продуктов присоединения силильной группы с(и Pi-углеродным атомом двойной связи, а также использование дорогостоящей платины.

Целью изобретения является увеличение стереоселективности процесса и его удешевление.

709628 ником, загружают диметилфенилсилан

3,60 г (0,0264 моля), гексил-1 2,16 r (0,0264 моля) и 3,12 г (5 вес.Ъ) (Ni (NH 3) ) /КУ-2-8, Реакцию прово» дят при нагревании до 110 С в течение 20 ч. Выход продукта реакции 40Ъ.

Пример 5. По способу, описанному в примере 4, проводят присоединение диметилфенилсилана 10 г (0,0735 моля) к октену-1 вЂ” 8,22 r (0,0735 моля) на катализаторе (Со (ИНэ)ь ) /КУ-2-8, взятом в количестве 3,64 г (20 вес.Ъ). Нагревао ют при перемешивании до 120 С в течение 10 ч. Выход диметилфенилоктилсилана 75Ъ (100Ъ иэомера).

Формула изобретения

Способ получения органосиланов взаимодействием гидрида кремния с

55 ненасыщенным соединением в присутствии катионообменной смолы, содержащей катион металла VIII группы, при нагревании, о т л и ч а ю шийся тем„ что, с целью увеличения стереоселективности процесса и его удешевления, в качестве катиона металла VIII группы используют катион Fe, Со или Ni или их комплексный катион и нагрео нание ведут до 70-120 С, Указанная цель достигается за счет того, что осуществляют взаимодействие гидридсилана с ненасыщенным соединением в присутствии катионообменной смолы, содержащей катион металла VIII группы, а именно катион Fe, Со или Ni их комплексный катион при нагревании до

70-120 С.

Отличительным признаков описываемого способа является использование в качестве катиона металла

VIII группы катиона Fe, Co H H Ni или их комплексного катиона и проведение процесса при нагренании до

70-120 С, Способ позволяет получить почти исключительно Р-стереоизомеры.

Сущность описываемого способа заключается н следующем. В стеклянную ампулу загружают гидрид кремния, например метилдихлорсилан, 2G диметилфенилсилан и ненасыщенное соединение вЂ” стирол, октен-1, или гексин-1, и 5-25 вес.Ъ катализатора в расчете на реакционную смесь.

Затем ампулы помещают в масляный термостат с перемешивающим устройством. Реакцию проводят при 70-120 С н течение 10-20 ч, после чего реак" ционную смесь охлаждают, отфильтровывают от катализатора и анализируют методами ГЖХ и ЯМР, Выходы органосиланов 40-9ОЪ, Катализатор можно использовать многократно.

Пример 1. В стеклянные ампулы загружают 1,57 г (0,01378 моля) 35 метилдихлорсилана,1,43 г,О, 0 01378 моля) стирола, О,б г (20 вес.Ъ) катализатора Ni /КУ-2-8 и помещают их

,+г в масляный термостат с перемешивающим УЧтройством. Реакцию проводят при 70 С в течение 15 ч. Затем реакционную смесь фильтруют и анализируют ЯМР и ГХХ. Общий ныход

85Ъ, из них метил(фенилэтил)дихлср.сила ra P -изомера 48Ъ, <х.-изоме45 ра 52Ъ.

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, проводят взаимодействие 3,04 г (0,0266 моля) метилдихлорсилана с 2,96 г (0,0266 молл)

5() октена-1 в присутствии 1,5 г (25 вес. Ъ) Ni» /КУ-2-8. Реакционную смесь нагренают при 110 С в течение 20 ч. Выход метилдихлороктилсилана 50Ъ (100Ъ-изомера).

Пример 3, Ilo способу, описанному н примере 1, проводят реакцию присоединения 5 r (0,0438 моля) метилдихлорсилана и 4,9 г (0„0438 моля) октена-1 на катализаторе Fe /КУ-2-8 взятом в количестне 19,8 г

l о (20 вес.Ъ). Нагревают при 100 С в течение 30 ч, Выход метилдихлороктилсилана 48Ъ (100Ъ изомера).

Пример 4. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильПример 6. По способу, опи=анному в примере 1, проводят присоединение метилдихлорсилана 5 г (0,0440 моля) к стиролу, взятому н количестве 4,58 г (0,0440 моля), в присутствии (Co (НЗ)5 CI) на ка

1-2 тисните КУ-2-8 в количестве 2,4 r (25 вес.Ъ). Реакцию проводят при температуре 90 С в течение 10 ч, Общий выход продуктов присоединения

90Ъ, иэ них )Ъ-иэомера 48Ъ, с(.-изомера 52Ъ.

Пример 7. По способу, описанному в примере 1, осущестнляют вза-. имодействие 3,04 r (0,0266 моля) метилдихлорсилана с 2,96 г (0,0266 моля) октена-1 в присутствии 1,5 r (29 вес,Ъ) Ы1 /КУ-2-8, отработавшего ,»г в данной реакции 300 ч (15 циклов по

20 ч каждый раз). Реакционную смесь нагренают при 110 20 ч. Выход метилдихлороктилсилана 50Ъ (100% P-иэомера) .

Пример 8 (контрольный) . По способу„ описанному в примере 1, проводят,взаимодействие 3,04 r (0,0866 меля) метилдихлорсилана с 2,96 r (0,,0266 моля) октена-1 в присутствии

1,5 r (29 вес.Ъ) NiCIg,нанесенного на активированный уголь. Реакционную смесь нагревают при 110 С н течение 20 ч. Общий выход 8Ъ, из них Р-иэомера 47Ъ, сА. -иэомера 53Ъ.

709628

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 916529, кл. 12 О 2603, опублик. 1954.

Составитель О. Минаева

Редакто Л. Емельянова Тех ед Э.Чужик Ко екто Н. За е новская

Подписное

2. Авторское

383715, кл ° С

3. АвторсКое

Р 469705, кл. С

-.oTèï).

Заказ 8699/31 Тираж 495

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал П ЗП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 свидетельство СССР

07 F 7/08, 1971. свидетельство СССР

07 F 7/08, 1973 (про

Способ получения винил (триметоксисилилалкил) сульфидов // 704942

Способ получения макропористых кремнеземов,содержащих карбоксильные группы // 702023

Способ получения бис (трифенилсилил) хромата // 689192

Метил(алкил-арил)гидросиланоляты индия в качестве антиоксидантов смазочных масел и способ их получения // 662552

Метил(п-адамантил-1-фенилалкил) дтгидроксисиланы в качестве мономеров для синтеза полимеров с повышенной термостойкостью // 652182

Способ получения карбофункциональных кремнийорганических сложных эфиров карбоновых кислот // 630256

Способ получения кремнийорганических соединений // 612633

Способ получения -окисей кремнийсодержащих олефинов // 596590

Ацетиленовые кремнийорганические перекиси в качестве отвердителей этиленпропиленгликолевых полиэфирных смол и способ их получения // 596588

Способ получения , -диоксидиметилсилоксанов // 2100361

Изобретение относится к химической технологии получения кремнийорганических полимеров, а именно к способам получения ,-диоксидиметилсилоксанов (ОМС) полидиметилсилоксанов линейного строения, содержащих гидроксильные группы у концевых атомов кремния, с вязкостью от 10000 сСт и выше

Производные 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты, способ получения 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты (варианты) и способ получения 5-фтор-6-хлор-3-(4-хлор-2-теноил)-2- оксиндол-1-карбоксамида (варианты) // 2114854

Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием // 2119490

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, применяемых для получения полимерных кремнийсодержащих продуктов различных классов

Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием // 2119491

Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2125057

Органосил(окс)аны, содержащие их косметические композиции, и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2133119

Изобретение относится к новым соединениям типа диорганосилоксанов с короткими, линейными или циклическими цепями или типа триорганосиланов, обладающим общей характеристикой, заключающейся в том, что они содержат по крайней мере одно бензотриазольное звено с акрилатной или акриламидной функцией

Способ получения бис(трифенилсилил)хромата // 2139882

Амфотерные соединения переходных металлов, способ их получения, способ полимеризации олефинов и компонент катализатора для этого способа // 2140922

4,5-диметил-n-2-(пропенил)-2-(триметилсилил)-3- тиофенкарбоксамид, фунгицидная композиция и способ борьбы с заболеваниями растений // 2145962

Изобретение относится к 4,5-диметил-N-2-пропенил-2-(триметилсилил)-3-тиофенкарбоксамиду, способу борьбы с выпреванием (take-all) растений (вызванным Gaeuman nomyces Gg) посредством использования данного соединения, а также к фунгицидным композициям для осуществления указанного способа

Борорганическое соединение, способ его получения, каталитическая система, способ получения олефинового полимера и полиолефин // 2147585

Изобретение относится к новому борорганическому соединению, обладающему каталитической активностью, формулы I [RjM-Xd-MRj]a-bAc+ (I) в которой R являются, независимо друг от друга, одинаковыми и обозначают C1-C40алкил; Х являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают C1-C40алкил; М являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают элемент IIIa, IVa, Va групп Периодической системы элементов, при условии, что один М является бором, А является катионом элемента Ia, IIa, IIIa групп Периодической системы элементов, карбений-, оксоний- или сульфоний- катионом или соединением четвертичного аммония, а является целым числом от 0 до 10, в является целым числом от 0 до 10, с является целым числом от 0 до 10 и а = в с; d равно 1; j является целым числом от 1 до 3