Способ получения поликарбонатов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1, 704461

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 25.02.75 (21) 2108546/05 (23) Приоритет — (32) 06.03.74 (31) P 2410716.2 (33) ФРГ (51) М. Кл."

С 08 G 63/62

Государстввннв|й камхте

СССР по делам взаорвтвний и открытой

Опубликовано 15.12.79. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 25.12.79 (53) УДК 678.674 (088.8) Иностранцы

Хуго Ферн алеке н, Уве Хуккс (ФРГ) (72) Авторы . изобретения

Иностранная фирма

«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТОВ

Изобретение относится к получению. поликарбонатов, используемых в электропромышленности в виде формованных изделий и пленок, в оптике для изготовления плит, применяемых в качестве материалов для остекленения. 5

Известен способ получения поликарбонатов путем фосг-нирования водного раствора щелочной соли ароматических диоксисоединений на границе раздела фаз в среде хлорированного органического растворителя с последующей поликонденсацией и выделением полученного продукта.

Раствор щелочной соли ароматических диоксисоединений предварительно обрабатывают основными веществами 111. Недостатком этого способа является длительность 1ь процесса (стадия фосгенирования длится

1,5 — 2 ч, а стадия поликонденсации — 1 — 5 ч).

Кроме того, получаемые поликарбонаты имеют значительное количество омыляемого хлора и концевых гидроксильных групп и плохой цвет (индекс цвета) .

Целью изобретения является сокращение продолжительности процесса, уменьшение количества омыляемого хлора и концевых гидроксильных групп и улучшение цвета поликарбонатов.

Эта цель достигается тем, что в способе получения поликарбонатов путем фосгенирования водного раствора щелочной соли ароматических диоксисоединений на границе раздела фаз в среде хлорированного органического растворителя с последующей поликонденсацией и выделением полученного продукта, фосгенирование проводят в присутствии 0,1 — 2,5 моль.% в расчете на ароматические диоксисоединения триалкиламина в среде хлорбензола или хлортолуола при

70 — 85 С и концентрации ОН-ионов 0,01—

0 1 вес. О о в течение 0,5 — 3 мин, а поликонденсацию проводят при 79 — 90 С и концентрации ОН-ионов 0,2 — 0,5 вес.% в течение

1 — 20 мин.

Каждое из этих трех мероприятий (концентрация ОН-ионов, добавка триалкиламинов в начале фосгенирования, ограниченное время воздействия) в отдельности или комбинация только двух из этих параметров недостаточны для получения технически высококачественных, высокомолекулярных ароматических поликарбонатов, т. и. или поли704461 имеющий приl,304

C) (0.01

1,57

--2

0,69

0,05 карбонаты имеют высокое содержание концевых ОН-групп, или взаимодействие не протекает полностью.

Добавление триалкиламина в начале фосгенирования необходимо, чтобы наступило взаимодействие фосгена с раствором щелочной соли ароматических диоксисоединений с получением желаемых олигокарбонатов, содержащих концевые группы эфиров хлорчгольной кислоты.

Это насгупает только тогда, когда сдновременно поддерживается концентрация ОНионов 0,01 --О,! вес.% и периоды воздейстВия составлslю! = 3 миrr..

Ьо;!ее высокие концен грации ОН-ионов !!риводят в обрыву цепи в результате образования концевых OH-групп, а при более !!родолжительном воздействии идет реакция отщепления уiKc образовавшихся карбонатных структур.

В качестве ароматических диоксисоединений используют, например, бис-(4-оксифеннл) -прона н-2,2- (бисфенол-A), бис- (3,5-дихлор-4-оксифенил) -пропан-2,2- (тетрахлорбисфенол-A }, бис- (3,5-дибром-4-оксифенил) -про-!

ra!!-2,2- (тстрабромбисфенол-A), бис- (3,5-диметил-4-оксифенил) -пропан-2,2- (тетраметилбисфенол-Л), бис- (4-оксифенил) -LIHKJlor

ñarr-1,1-(бисфенол-Z) и бис-(4-оксифенил)-и-диизопропилбензол (трехядерный бисфенол-Л) .

В качестве триалкиламинов используют триэтиламин, трнизобутиламин и три-и-бути, !a м ин.

Пример l. В реактор ех!костью 4,25 л по.<ают !!риведенные ниже растворы.

I. !}1,2 кг, раствора щелочной соли бис- 3$ !

}и.!юла-Л следу ю!це!го состава, кг: 130 бисфс!гола Л; 631 воды; 103,2 45%-ного натрового !целока; 0,05 бората натрия; 2,3 и-трет-бутилфенола; Ог575 триэтиламина (1 мол. "/о

B пересчете на бисфенол-А}.

11.6,7 r !,и фосгена с 88 кг, ч хлорбснзола и

11!. 0,5 r I, ÷ 45%-ного натрового щелока.

1ечпсратy р;! реакции составляет 72 С, концентрация ионов OH в водной реакционной фазе 0,08,rr. Среднее время реакции составляет 1,4 мин. 43

Олигокарбонат имеет аналитические данные, при веде нные ниже.

Относительная вязкость (0,5 /р в хлористом метилене) 1,069

Омыляемый хлор,% концевых групп 1,4

ОН, % концевых групп 0,42 п-Трет-бутилфенол, % концевых групп 1,52

Для повышения концентрации ОН -ионов до 0,30- !}.35"/!, к вытекающей из реактора эмульсии добавляют еше дополнительное количество натрового щелока. Конденсацию олигокарбоната проводят в трубчатом реакторе. Среднее !зремя реакции составляет 4 мин, а температура 83 С.

Водная реакционная фаза содержит

0,32О/0 0Н -ионов и 0,51О/р С0, -ионов, наличие бисфенола не обнаруживается.

Из поликарбонатного раствора, содер аигег. 15,1% твердого вещества, промывкой удаляют электролит, упаривают и пода-! от в выпарной экструдер.

Выделяют поликарбонат, веденные ниже показатели.

Относительная вязкость (0,5% в хлористом метилене)

Омыляемый хлор, ч. млн — ОН-ионы,% п-Трет-бутилфенол, %

Неорганический хлор, ч./млн

Мп (среднечисловой молекулярный вес)

М, (усредненный вес)

Неоднородность = †- 1

NM

Мп

Индекс цвета

Индекс цвета поликарбоната является эмпирическим относительным показатслем, который определяют так, что 0,05 единицы при толщине образца для испытания 4 мм в свете, падающем с противоположной стороны, позволяют зрительно воспринимать различные оттенки.

Пример 2. В реактор по примеру 1 полают следующие растворы:

I,12l,7 кг/ч раствора щелочной соли бисфенола А того же состава, как в примере 1:

II. 8,95 кг, ч фосгена с 62 кг", *хлорбензола и

1II.0,65 кг, ч 45 jp-ного напгрового !це..l()Ka.

Температура реакции 75 С, конце!:трация OH:èîíîâ в водной реакционной фазе

0,04О/и, Среднее время реакции составляет

1,4 мин.

Олигокарбонат отличается аналитическими данными, приведенными ниже.

Относительная вязкость (0,5"/o в хлористом метилене) l,065

Омыляемый хлор, /, концевых групп 1,45

ОН-ионы (концевые группы) 0,47 п-Трет-бутилфенол, % концевых групп I,45

Для повышения концентрации ОН -ионов до 0,30 — 0,35 /О к вытекающей из реактора эмульсии добавляют донос! интел ьное кол ичество натрового щелока. Конденсацию олигокарбоната проводят в трубчатом реакторе. Среднее время реакции составляет

3,9 мин. температура 85 "С.

704461

Б

Водная реакционная фаза содержит

0,35% ОН -ионов и 0,53% СО, -ионов. Наличие бисфенола не обнаруживается.

Поликарбонатный раствор содержит

25,3% твердого вещества. Переработку поликарбонатного раствора и выделение поликарбоната проводят аналогично примеру 1.

Поликарбонат имеет приведенные ниже аналитические показатели.

Относительная вязкость (0,5% в хлористом метилене) 1,312

Омыляемый хлор, ч/млн (2

ОН-ионы, % 0,017 п- Трет-бу гилфенол, % 1,51

Неорганический хлор, ч./млн 2

Мп 18500

М(33700

- — — 1

gw

0,82

Индекс цвета 0,1

Пример 3. В реактор емкостью 5,7 л подают приведенные ниже растворы.

1.91,2 кг/ч раствора щелочной соли бисфенола А следующего состава, кг: 130 бисфенола-А; 631 воды; 103,2 45",/о-ного натрового щелока; 0,05 бората натрия; 0,358 1,4-бис-4 .4 "-диокситрифенил) -метилбензола (семиядерный тетрафенол); 1,970 и-трет-бутилфенола, 0,575 триэтиламина (1 мол.% в пересчете на бисфенол-А) .

I1, 6,9 кг/ч фосгена с 64 кг/ч хлорбензола и

111.0,55 кг/ч 45%-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 74 С, концентрация ОН -ионов в водной реакционной фазе 0,04 /О. Среднее время реакции

2,2 мин.

Для повышения концентрации ОН -ионов до 0,25 — 0,30% к эмульсии до конденсации олигокарбоната в трубчатом реакторе добавляют дополнительное количество натрового щелока. Температура реакции составляет 84 С, среднее время реакции 4,6 мин.

Водная реакционная фаза содержит

0,27% ОН -ионов и 0,62% СО -ионов. Наличие бисфенола не обнаруживается.

Поликарбонат согласно примеру 1 выделяют из раствора, содержащего 19,7% тверлого вещества.

Поликарбонат имеет показатели, приведенные ниже.

От нос и тел ьна я в яз кост ь (0,5% в хлористом метилене) 1,320

Омыляемый хлор, ч./млн (2

ОН-ионы, 0/и 0,05

Неорганический хлор, ч./млн

Индекс цвета 0,1

Пример 4. В реактор емкостью 5.7 л подают приведенные ниже растворы.

1,95,2 кг/ч раствора щелочной соли бисфенола-А и бисфенола-Z следующего состава, кг: 55,8 бисфенола-А; 28,2 бисфенола-Z; 686 воды; 63,1 45%-ного натрового щелока; 0,06 бората натрия; 1,45 и-трет-бутилфенола; 0,177 триэтиламина (0,5 мол. % в пересчете на бисфенолы-А и -Z).

II.4,75 кг/ч фосгена с 52 кг/ч хлорбензола и

I1I,0,4 кг/ч 45%-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 78 С, концентрация ОН:ионов в водной реакционной фазе 0,05%. Среднее время реакции

2,4 мин.

Для доведения концентрации ОН -ионов в водной фазе до 0,20 — 0,25% до конденса55 ции олигокарбоната в трубчатом реакторе к эмульсии добавляют дополнительное количество натрового щелока. Кроме того, добавляют еще 0,02 кг/ч триэтиламина (0,5 мол.%, в пересчете на бисфенолы-А и

-Z). В подключенном реакторе температуру повышают до 80 — 85 С. Среднее время реакции составляет 4,9 мин.

Водная реакционная фаза содержит

0,22% ОН -ионов и 0,51% СО; -ионов, наличие бисфенола не обнаруживается. з5 Поликарбонатный раствор содержит

17,5% твердого вещества. Продукт выделяют известными способами.

Поликарбонат характеризуется аналитическими данными, приведенными ниже.

Относительная вязкость (0,5% в хлористом метилене) 1,210

Омыляемый хлор, ч./млн 13

ОН-ионы, % 0,04

Неорганический хлор, З5 ч./ман 2

Индекс цвета 0,15

Прил(ер 5. В реактор емкостью 4,25 л подают растворы, приведенные ниже.

l. 132,1 кг, ч раствора щелочной соли тетрабромбисфенола-A следующего состава, кг:

108,8 тетрабромбисфенола-А; 629 воды; 41,3

45 /О-ного натрового щелока; 20,75 2,4,6-трибромфенола; 0,06 бората натрия; 0,505 триэтиламина (2,5 мол. % в пересчете на тетрабромбисфенол-А).

À5

11,5.0 кг(ч фосгена с 89 кг/ч хлорбензола и

Ill. 1,6 кг/ч 45 /р-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 76 С, среднее время реакции 1,2 мин; концентрация OH -ионов 0,04%.

Для повышения концентрации OH -ионов до 0,25 — 0,30% до подачи в требуемый реактор к эмульсии добавляют 0,18 кг/ч триэтиламина и дополнительное количество HBTрового щелока. Температура реакции составляет 84 С; среднее время реакции 3,4 мин.

Водная реакционная ф аза содержит

0.2(% ОН -ионов и 0.62% СО, -ионов, наличие бисфенола не обнар) живается.

704461

Поликарбонат тетрабромбисфенола упариванием выделяют из раствора, содержащего 20,5 /0 твердого вещества.

Поликарбонат имеет следующие аналитические данные, приведенные ниже.

Относительная вязкость (0,50/0 в хлористом метилене) 1,047

Омыляемый хлор, ч./млн 12

ОН-ионы, P/p (0,005

Неорганический хлор, ч./млн (2

Индекс цвета 0,15.

:Пример б. В реактор емкостью 4,25 и подают приведенные ниже растворы. 1. 97,95 кг/ч раствора щелочной соли из бисфенола А и тетраметилбисфенола-А следующего состава, кг: 47,88 бисфенола-А;

25,56 тетраметилбисфенола-А; 361 воды;

53,87 45 /0-ного натрового щелока; 0,05 бората натрия; 0,9 и-трет-бутилфенола; 0,606 триэтиламина (2 мол. P/p, в пересчете на тетра метилбисфенол-А) .

11. 7,84 кг/ч фосгена с 84,5 кг/ч хлорбензола и

111. 1,3 кг/ч 45 /р-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 77 С, а концентрация ОН-ионов в водной реакционной фазе 0,07 /p Среднее время реакции составляет 1,4 мин.

До конденсации в трубчатом реакторе емкостью 18,9 л к эмульсии подают такое количество натрового щелока, что концентрация

ОН:ионов в водной фазе составляет 0,40—

0,500/0. Кроме того, еще добавляют

0,242 кг/ч триэтиламина. Температуру реакции повышают до 85 С. Среднее время реакции составляет 6 мин.

Водная реакционная фаза содержит

0,50 /0 ОН -ионов и 1,14/СО, ионов, анализ на содержание бисфенола является отрицательным.

Раствор поликарбоната содержит 16,5 /0 твердого вещества. Продукт получают известными приемами.

Аналитические показатели поликарбона.та приведены ниже.

Относительная вязкость (0,50/0 в метиленхлориде) 1,261

Омыляемый хлор, ч./мин (2

ОН-ионы (концевые группы), 0/p 0,059

Неорганический хлор, ч./млн 17

Индекс цвета 0,1.

Пример 7. В реактор емкостью 4,25 л подают приведенные ниже растворы.

1. 121,! кг/ч раствора щелочной соли из бисфенола-А и тетрабромбисфенола-А следующего состава, кг: 102,6 бисфенола-А;

27,2 тетрабромбисфенола-А; 642 воды; 90,67

450/0-ного натрового щелока; 0,05 бората натрия; 1,575 и-трет-бутилфенола; 1,01 триэтил25

0,27 амина (2 мол. "/p в пересчете на бисфенол-А и тетрабромбисфенол-А).

II, 93,10 кг/ч хлорбензола и

III. 1,2 кг/ч 45 /р-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 74 С; концентрация ОН -ионов в водной реакционной фазе 0,020/0. Среднее время реакции

1,2 мин.

До конденсации олигокарбоната в трубчатом реакторе к эмульсии добавляют такое количество натрового щелока, что концентрация ОН -ионов в водной фазе составляет

0,25 — 0,350/0. Затем температуру повышают до 86 С. Среднее время реакции составляет 3,3 мин.

Раствор поликарбоната, содержащий

18,0 /р твердого вещества. получают известными приемами.

Поликарбонат имеет приведенные ниже аналитические показатели.

Относительная вязкость (0,5 /0 в метиленхлориде) 1,282

Омыляемый хлор, ч./млн 4

ОН-ионы (концевые группыы), /о 0,029

Неорганический хлор 2

Индекс цвета 0,1.

Водная реакционная фаза

Водная реакционная фаза содержит 0,31%

ОН -ионов и 0,720/0 СО:, -ионов, Анализ на содержание бисфенола является отрицательным.

Пример 8. В реактор емкостью 4,25 л подают приведенные ниже растворы.

1. 148,6 кг/ч раствора щелочной соли из бисфенола-А и тетрахлорбисфенола А следующего состава, кг: 34,2 бисфенола А; 54,9 тетрахлорбисфенола А; 598 воды; 54,05

45 /о-ного натрового щелока; 0,05 бората натрия;1,2 трет-бутилфенола; 0,606 триэтиламина (2 мол. /p в пересчете на бисфенол-A и тетрахлорбисфенол-А).

iI,7,07 кг/ч фосгена с 122,0 кг/ч хлорбензола и

111,0,65 кг/ч 450/0-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 71 С; концентрация ОН -ионов водной реакционной фазе 0,030/p. Среднее время реакции составляет 1 мин.

Олигокарбонат имеет аналитические показатели, приведенные ниже.

Относительная вязкость (0,5"/0 в метиленхлориде) 1,076

Омыляемый хлор (концевые группы), /0 0,92

ОН-ионы (концевые группы), p/p п-Трет-бутилфенол (концевые гр у пп ы ), p/p 1, 13.

К отводимой из реактора эмульсии для

И повышения концентрации ОН -ионов до

0,35 — 0,40 /0 еще раз добавляют натровый щелок. Конденсацию олигокарбоната проводят в трубчатом реакторе, как это указа704461

0,025

1,53 но в примере 1. Среднее время реакции составляет 2,7 мин; температура 79 С.

Водная реакционная фаза содержит

0,37% ОН -ионов и 0,46% СО, -ионов. Анализ на содержание бисфенола является отрицательным. Содержание твердого вещества раствора поликарбоната составляет 14,0%

Переработку раствора поликарбоната и выделение поликарбоната проводят аналогично примеру 1.

Аналитические показатели поликарбоната приведены ниже.

16

Относительная вязкость (0,5% в метиленхлориде) 1,275

Омыляемый хлор, ч./млн 3

ОН-ионы (концевые группы),% 0,021 п- Трет-бутилфе кол 1,17

Неорганический хлор, ч./млн 2

Индекс цвета О, 1 5.

Пример 9. В реактор емкостью 4,25 л подают приведенные ниже растворы.

I, 121,7 кг/ч раствора щелочной соли из бисфенола-А того же состава, что и в примере 1.

11. 9,23 кг/ч фосгена с 238 кг/ч и--хлортолуола и о !

II.0,35 кг/ч 45%-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 73 С; концентрация ОН -ионов в водной реакционной фазе 0,04 /о. Среднее время реакции составляет 0,73 мин.

36

К отводимой из реактора эмульсии добавляют еще раз натровый щелок для повышения концентрации ОН -ионов до 0,30—

0,35%. Конденсацию олигокарбоната проводят в трубчатом реакторе емкостью 18,9 л.

Среднее время реакции составляет 3,2 мин, 3$ а температура 81 С.

Водная реакционная фаза содержит

0,32% ОН-ионов и 0,71% СО,,:ионов. Содержание бисфенола 0,05%.

Содержание твердого вещества раство- 40 ра поликарбоната составляет 8,1%. Г1ереработку раствора поликарбоната и выделение поликарбоната проводят известными приемами.

Аналитические показатели поликарбоната приведены ниже.

Относительная вязкость (0,5% в метиленхлориде) 1,295

Омыляемый хлор, ч./млн (2

ОН-ионы (концевые группы), %

$6 и- Трет-бутилфенол, %

Неорганический хлор ч./млн 6

Мп 14800

М 31100

U 1,1

$$

Индекс цвета 0,25

Пример 10. В реактор емкостью 4,25 л подают приведенные ниже растворы.

1, 102,5 кг/ч раствора щелочной соли из тетрахлорбисфенола-А следующего состава, кг: 91,5 тетрахлорбисфенола А; 777,0 воды; 45,3 45%-ного натрового щелока; 0,05 бората натрия; 1,256 2,4,6-трихлорфенола:

0,505 триэтиламина (2 мол. % в пересчсте на тетрахлорбисфенол-А).

II. 3,38 кг/ч фосгена с 71,00 кг/ч хлорбензола и

111,0,93 кг/ч 45%-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 76 С; концентрация ОН -ионов в водной реакционной фазе составляет 0,02%. Среднее время реакции составляет 1,5 мин.

К отводимой из реактора эмульсии для повышении концентрации ОН:ионов до 0,350,40о/о еще раз добавляют натровый щелок.

Одновременно подают 0,085 кг/ч триэтиламина. Температура реакции составляет 79 С, а среднее время реакции 6,75 мин. Водная реакционная фаза содержит 0,37 ОН -ионов и 0,35о/о CO -ионов, анализ на содержание бисфенола является отрицательным.

Раствор поликарбоната содержит 13,7% твердого вещества.

1!родукт выделяют известными приемами. Показатели его приведены ниже.

Относительная вязкость (0,5о/о в метиленхлориде) 1,195

Омы, яемый x,top, ч., nH 11

OH -ионы, о/о 0,038

Неорганический хлор, «о млн

Индекс цвета (формованное изделие, литое под давлением при температуре 340 С) 1,5

Начало отщссп 7 ения галогена (нагрев в течение одного часа прп заданных температура;) 400 С

Мл !8800

Мм 40500

L 1,15

Индекс цвета 0,2

Пример 11. Повторяют пример 1 с некоторыми изменениями.

В реактор подают следующие растворы.

I. 91.2 кг/ч раствора щелочной соли бисфенола-A следующего состава, кг: 130 бисфенола-А; 631 воды; 103,2 45%-ного натрового щелока; 0,05 боргидрида натрия; 0,0575 триэтиламина (0,1 мол. %, в пересчете на бисфенол-А).

11, 6,7 кг/«88 кг/ч хлорбензола и

Ill. 0,5 кг/ч 45%-ного натрового щелока.

I,араметры процесса и свойства поликарбонатов приведены ниже.

Конденсацию олигокарбонатов проводят в каскаде, состоящем из 4 котлов с мешалкой или в реакционной трубе.

704461

12.Реактор

0,5

0,5

85

0,01 0,1

0,1

Q,G1

1 1

20

90 90

90

О! -ионы, %

0,34 О, 33

0,34

0,54

0,29

Со„. —;.OHbI, %

0,52 0,52

0,53

1-!алнч. о б:> сфенсла отри ц. от риц. стрип. стрип, I !сл;.к лр б. >л:»ты

1,305 1,306

1,306 1,310

/ 2

0>01 0,013

0,01

0,01(i

0,2

1!ндекс цвета

9,15

Среднее время реакции, мин

J åìïåðëTóð8 реакции, С

0l! -ионы, %

+! ++)

1.асхад или реакционная труба

Среднее время реакции, мин

Т мпература реакции, С

OTl>l ситс :! ь, -:ня вяв» к.< ь !О,:,">ь в мет:.лонхлоОмьi ïÿåìûé хлор, (концевые группы), ч./млн, ! 1-д>сны (концевые группы.), %

Неорганический хлор, ч./млн.

Пример 12. (сравнительный) . В реактор емкостью 23,5 л, снабженный теплообменниками для отвода энталпии реакции приведенные ниже растворы.

1, 91,2 кг/ч раствора щелочной соли бисфенола-А следующего состава, кг: 130,0 бнсфенола-А; 631,0 воды; 103,2 45%-ного натрового щелока; 0,05 бората натрия; 2.7 п-трет-бутилфенола.

I1.7,l5 кг/ч фосгена с 92 кг/ч растворителя, состоящего из 60 вес. ч. хлористого метилена и 40 вес. ч. хлорбензола и

1!1, 4,3 кг/ч 45%-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 24 С, значение рН водной реакционной фазы составляет 13,5 и среднее время реакции 8,4 мин.

Для повышения или сохранения значения рН 13,5 — 14 к вытекающей из реактора эмульсии, содержащей олигокарбонат, добавляют дополнительное количество натрового щелока и затем смешивают с 3 0 кг/ч

1%-ного водного раствора триэтиламина (0,5 мол. % в пересчете на бисфенол-А) для конденсации вводят в трубчатый реактор.

Водная реакционная фаза содержи

0,28 - /n OH -ионов, 0,78О/о СО, -ионов, следы бисфенола (0,05%).

49 Поликарбонат обычными способами выделяют из раствора, содержащего 14,e/о твердого вещества.

Поликарбонат имеет свойства, приведенные ниже.

Относительная вязкость (0,5% в хлористом метилене) 1,296

Омыляемый хлор, ч./млн 2

OH -ионы,% 0,01 и- Трет-бутилфенол, % 1,85

Неорганический хлор, ч./млн (2

Мп. 16000

М l 30400

U 0,87

SS

Индекс цвета 0,3.

Пример 13. (Сравнительный) .

К смеси из 29,28 кг тетрахлорбисфенола-А, 54,00 кг метиленхлорида, 180,00 кг воды и 14,75 кг 45%-ного натрового щелока

704461

10

31

Формула изобретения

Составитель Н. Просторова

Техред М. Левицкая Корректор М. Демчнк

Тираж 585 Подписное

ЦН И И П И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035. Москва, )К вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Редактор Л. Новожилова

Заказ 7838/50 при интеисивном размешивании добавляют при 24 С в течение 97 мин 11,90 кг фосгена. Одновременно в течение всего времени реакции подают 23,70 кг 45%-ного натрового щелока так, что значение рН лежит между 13 и 14.

После окончания фосгенирования добавляют 0,04 кг триэтиламина и 0,328 кг диизопропилнафталин-1-сульфонокислого натрия.

Температура повышается без охлаждения до 31 С. Затем дополнительно перемешивают в течение 2,5 ч.

Высоковязкий раствор поликарбоната промывают в смесителе до отсутствия электролита.

После выпаривания главного количества метиленхлорида поликарбонат получают в виде зерен. Остаточный метиленхлорид и воду высушивают под вакуумом.

Аналитические показатели поликарбоната приведены ниже.

Относительная вязкость (0,5% в метиленхлориде) 1,188

Омыляемый хлор, ч./млн 107

ОН -ионы % 0,187

Неорганический хлор, ч./мл н

Индекс цвета

Начало отшепления галогена, С 350

Пример 14. (Сравнительный) . В реактор емкостью 16,9 л подают приведенные ниже растворы.

1, 102,5 кг/ч раствора щелочной соли тетрахлорбисфенола А следующего состава, кг:

91,5 тетрахлорбисфенола-А; 777.0 воды;

45,3 45%-ного натрового щелока; 0,05 бората натрия; 1,256 2,4,6-трихлорфенола; 0,505 триэтиламина (2 мол. % в пересчете на тетрахлорбисфенол-А)

11.3,49 кг/ч фосгена с 73,00 кг/ч хлорбензола и

111.2,14 кг/ч 45%-ного натрового щелока.

Температура реакции составляет 78 С; концентрация ОН:ионов в водной реакционной фазе составляет 0,04%; среднее время реакции 6 мин.

К отводимой из реактора эмульсии для повышения концентрации ОН -ионов до 0,350,40% еще раз добавляют натровый щелок.

Одновременно добавляют 0,085 кг/ч триэтиламина. Температура реакции составляет

78 С, а среднее время реакции 6,65 мин.

Водная реакционная фаза содержи

036% ОН -ионов и 0,52% СО; -ионов. Получают 0,61%свободного тетрахлорбисфенола-А. Раствор поликарбоната содержит

12,9% твердого вещества. Продукт выделяют известными приемами.

Аналитические показатели поликарбоната приведены ниже.

Относительная вязкость (05%вСН С1) 1,157

Омыляемый хлор, ч./млн 19

ОН -ионы, % 0,16

Неорганический хлор, ч./млн 32

M г1. 10200

Мы 3200

U 2,14

Индекс цвета 2

Таким образом, при осуществлении способа по изобретению сокращается продолжительность процесса и получаемые по нему поликарбонаты имеют меньшее количество омылясмого хлора и концевых гидрокснльных групп, а также лучший цвет, чем поликарбонаты, полученные по известному способу.

Способ получения поликарбонатов путем фосгенирования водного раствора щелочной соли ароматических диоксисоединений на границе раздела фаз в среде хлорированного органического растворителя с последующей поликонденсацией и выделением полученного продукта, отличающиися тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, уменьшения количества омыл яемого хлора и концевых гидроксильных групп и улучшения цвета поликарбонатов, фосгенирование проводят в присутствии 0,1—

2,5 мол. /p в расчете на ароматические диоксисоединения триалкиламина в среде хлорбепзола или хлортолуола при 70 — 85 С и концентрации ОН-ионов 0,01 — 0,1 вес. о/р в течение 0,5 — 3 мин, а поликонденсацию г1роводят при 79 — 90 С и концентрации ОНионов 0,2 — 0,5 вес. % в течение 1 — 20 мин.

45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ № 1221012, кл. 39 с 16, опублик. 14.07.66 (прототип).