Способ получения моно-или диметилзамещенных пиридина

 

- 1

;де Yrpg —, с ъ (, А

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реса ублик

oii696018 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 0305.77 (21) 2481195/23-04 с присоединением заявки Нов (23) Приоритет

Опубликовано 05,11.79.. Бюллетень Но41

Дата опубликования описания 0811.79 (51)М. Кл.

С 07 В 213/06

Государствеииый комитет

СССР

Ilo делам изобретений и открытий (53) УДК 547.821,07 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения

В.В.Антонова, К.П.Беспалов, В.К. Промоненков и Б.Ф.Уставщиков (71) 3ass Teas ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИМЕТЙЛЗАМЕЩЕНН61Х ПИРИДИНА где R — водород или метил.

Изобретение относится к улучшенному способу получения пиколина или . лутидинов, которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения метилзамещенных пиридина алкилированием пиридина или его метилпроизводных кислородосодержащими соединениями в присутствии никелевого катализатора в газовой фазе при температуре

150-400 С и объемной скорости 0,31.,0 л/л катализатора в 1 ч. Выход

10,8-61% (1) .

Недостатками известного способа является низкий выход целевого продукта и трудность выделения целевого продукта из-за образования аэеотропной смеси пиридиновых оснований с водой.

Целью настоящего изобретения явля- 20 ется повышение выхода и упрощение процесса выделения целевого продукта,"

Поставленная цель достигается способом получения моно- или диметилзамещенных .,пиридина общей формулы

Способ заключается в том, что пи-. ридин или его метилпроизводное подвергают алкилйрованйю " алканами

С -С на никельалюминиевом катализа3 торе в присутствии водорода и инертного раэбавителя при температуре

150-400 С и объемной скорости 0,31,0 л/л катализатора в 1 ч. Никельалюминиевый катализатор предпочтительно брать с содержанием никеля не менее 25,52%. Процесс обычно осуществляют при парциальном давлении водорода 0,3-0,6 ата. В качестве инертных разбавителей применяют азот, аргон, гелий с парциальным давлением 0,05-0,5 ата.

Настоящий способ отличается от известного тем, что в качестве алкилирующего агента используют алканы

С -С, в качестве катализатора используют никельалюминиевый катализатор и процесс проводят в присутствии водорода и инертного разбавителя.

Пример 1, Процесс получения 2-пиколина проводят на установке проточного типа. Исходные продукты пиридин, метан и водород нагревают до температуры реакции и подают в реактор с 50 мл гетерогенного никельалюминиевого катализатора.

696018

0,2

О 1

0i3

Пиридин

Метан

Водород

Инертный газ (гелий) 0,4.Та блица 1

28ро 70со

О 05 О 3

О, 56

300 0,2

250 О, 15

300 0,1

0,45

Пиридин

29,7

0,3

О,О5

0i2

Пиридин

64,2

0 6

31,2 61, О

0,44

0,3

0 5

0,1

Пиридин

0,3

0,1

60,4

28,1

0,67

0i3

0,4

0,2

Пиридин

400

25,4 69,7

0,3

0il

0,2

0,4

150

Пиридин

Т а б л и ц а 2 овной про акции лективсть просса, л.Ъ

Исхо пири

69,1

30,5

250

0,3

2,6-лутидин

2,6-лутидин с(-пиколин

oL-пиколин

34,5

61,0

0,5

300

0,44 л/л катализатора в 1 ч, парциальные давления, ата

Пропуи(ено пиридина 120 r (1,0 моль), метана 11,2 г (0,5 моль) и, 33 r (1,5 моль) водорода, 10

Продукты реакции конденсируют" ся захоложенной водой. Получают

108 r койденсата, который анализируют методом гаэожидкостной хромато+, Графин, напримерю g детектором по

" теплопроводности — хроматограф XJI-4.B 5 качестве неподвижной фазы используют

Ъензидин (5 вес.Ъ)и твин — 60 (7,5 вес.Ъ) на целите 545. Длина колонки

4,2 м, диаметр 5 мк, температура колонки llO С. Содержание основных продуктов в конденсате, вес.%:

Пиридин 40,0 с пиколин 54,6

2,6-лутидин 5,4

Выход ct -пиколина на пропущенный; 25 и прореагировавший пиридин составляет соответственно 42, 5 и 67, 2 мол. Ъ.

Конверсия пиридина — 63,4%.

Выделение пиридиновых оснований из конденсата легко осуществляется 30 путем ректификации на колонне эффективностью 50 т . т . Концентраци я о . -пиколина 99, 5 вес.Ъ.

Пример ы 2-4.Процесс проводят аналогично примеру 1.Параметры процесса и выход целевых продуктов сведены в табл.1.

Пример ы 5-7. Процесс проводят аналогично примеру 1. Парциаль ные давления, ата:

Пиколин ° 0,2

Метан 0,1

Водород 0,3

Инертный газ (гелий) 0,4

Результаты синтезов приведены в табл.2, Выделение непрореагировasших пиколинов и целевых лутидинов легко осуществляется путем ректификации .

Пример ы 8-10, Процесс проводят аналогично примеру 1;Парциальные давления, ата:

Пиридин 0,2

Алканы 0Ä1

Водород 0,3

Инертный газ (гелий) 0,4

При этом температура — 300 С, Результаты синтезов сведены в табл.3.

696018

Продолжение табл,2

Г

7З,0

2,5-лутидин

29,5

0,56

300 р -пик олин у -пик олин у -пиколин

2,4-лутидин

32,0

350

66,5

0,56.34,6

71,3

2,4-лутидин

Ъ,56

300,Таблица 3.

74,3

70,8

0,8

24,6

1,0 гг,з

Формула изобретения

Составитель Г.Мосина

Редактор Е.Виноградова Техред С.Мигай КОРРек р

Ко екто. И.Мих ы

Заказ 6700/25 Тираж 513 Подписное.

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рау1,1ская наб.,д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Этан пнриди н Ы=пиколин

Пропан пиридин(. сС-пик олин.1. Способ получения моно- или диметилзамещенных пиридина общей: формулы где R — водород или метил> каталитическим алкилировайнем пириди на или его.метилнроизводных в га,зовой фазе, температуре 150-400-С и объемной скорости 0,3-1,0 л/л, катализатора в. 1 ч,о т л и ч а ю1. шийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса выделения целевого продукта, алкилисование проводят алканами С<-С на никельалюминиевом катализаторе в присутствии водорода и инертного разбавителя.

2. Способ по п.1 о т л и ч а юшийся тем, что процесс осу ществляют при йарциальном давлении водорода 0,3-0,6 ата.

35, 3 Способ по п.l, отличающийся тем, что в качестве инертного разбавителя применяют азот, аргон,. гелий с парциальным давлением

0 05-0,5 ата. i

Источники информации, принятые во. внимание при экспертизе

1. Патент CDIA Р 3428641, кл.260290, 1970.