Способ получения -(2-хлор-2ацетил) алкил- - метилтиокарбаматов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБР ЕТЕ Н И Я
К Д8ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()688496
Со)оз Советских
Социалистических
Республик
Г- — -=
> - с (61) 30))();)и))по.)ь:)ос к;)вт. cB));1-3"...— (22) Заявлено 29.05.78 (21) 2652921/23-04 (51) М.Кл. С 07 С 155 02 !)с- „: .сс 11 1) и с о (:;), è ) 3 () I è ñ 3) 3 <1 я в к ив
1 (53) УД К 547.496.2.07 (088.8) Государственный комитет
I,23) Г1риоритет— (43) Опубликовано 30.09.79. Бюллсте;)ь ¹ 36 о делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 12.11.79 (72) Авторы ссизобретен(ия
И. Г. Тищенко, О. H. Бубель I О. А. Гринкевич (71) Заявитель
Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
N-(2-ХЛОР-2-А Ц ЕТ И Л )-АЛ К И Л - SМЕТИЛТИОКАРБАМАТОВ
):сb)ХОДЫ Ц(. ЛЕВЫХ 1)РО((У hТОВ СОСТс113.lс))O Г
40 — 80",,, но сям процесс )3(..(:).3)a длптслен, ЧтО ДСЛЯЕт ЕГО МаЛО 1)РсиГОДНЫМ ДЛЯ ПРОМ ЫШЛСННОГО ПРИ МЕНСНИЯ. QI3)))) ) ) II (. Il(3(. ОО требует также применения больших количеств ядовитого пнридина.
Целью 1)зоб13сте)31)Я является но13ый с)10соб получения новых Х- (2-хлор-2-ацетил)ялкил-S-метилтиокарбаматов.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что 2-метилтио-5-ацетил2-оксазолин общей формулы 11:
20 где R), Яз Ги Кз имеют вышеуказ)113ньц значения, подвергают взаимодейст)3и)о с газообразным хлористым водородом в среде ор) янического растворителя.
25 Пример 1. U- (2-хлор-2-ацетил) -пропил-S-метилтиокарбамат. Через раствор
0,01 моля 2-метилтио-5-метил-5-ацетил-2оксазолина в !О .1(л бензола пропускают при комнатной температуре избыток газообразного хлористого водорода Бензол отИзобретение относится к новому сносооу получения новых производных тпокарбяматов, конкретно U- (2-хлор-2-ацстил)— алкил-S-метилтиока рба м атов общей формулы 1:
" 1 R3 !
H3C = S Ñ -NH=С-С-СОСН, 11 1 1
О л., С где R), Rq, К) - — водород или метильная группа.
Данные вещества перспективны в качестве средств защиты растений или промежуточных веществ в тонком органическом синтезе.
Известен способ получения ч-замещенпых-S-алкилтиокарбаматов путем взаимодействия карбамоилхлоридов с меркяптанами (1).
Несмотря на высокие выходы S-алкилтиокярбаматов (до 98 сырого продукта), данный способ )имеет серьезный недостаток, я именно — применение в синтезе I)cxoдного карбамоилхлорида — фосгена.
Кроме того, S-алкилтиокарбаматы могут быть получены из алкилроданидов и оргячических кислот в присутствии четыреххлористого олова (2).
К1 l
N — С вЂ” (I, И С вЂ” $ — С С вЂ” E 3 з
О СОСНз
688496
Формула изобретения
31 ЬЗ !
Нз С вЂ” S — С вЂ” 1)К вЂ” С вЂ” С вЂ” СОСНИ 1 l
0 R,С1.З.y ,.ж — С вЂ” Ъ, Н С вЂ” 5 — С ь
С вЂ” в 3 х о сося
Составитель В. Жндкова
Тскрсд H. Строганова
Корректор И. Снмкина
Редактор Г. Прусова
Заказ 863/11! 0 Пзд. № 547 Тираж 521 Подписное
11Г10 «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патепт» гоняют на роторном испарителе гн остаток перегоняют при пониженном давлении. Получают 1,93 г (92%) N-(2-хлор-2-ацетил)пропил-S-метилтиокарбамата в виде вязкой жидкости, быстро кристаллизующейся при стоянии в бесцветные кристаллы (т. кип.
I15 — 117 С/2 л4л1, т пл. 35 — 36 С).
Найдено, %: С 40,22; Н 5,80: Х 6,82;
S 51,32.
СтН С!КО2$. 10
Вычислено, %: С 40.10; Н 5.77; N 6,68;
S 15,29.
Пример 2. N-(2-хлор-1,1-диметил-2ацетил)-этил-S - метилтиокарбамат. Через раствор 0,01 моля 2-метилтио-4,4-диметил- Г5
5-ацетил-2-оксазолина в )О мл гексана пропускают при комнатной температуре избыток газообразного хлористого водорода.
Раствор концентрируют и перегоняют в вакууме. Получают 2,11 г (94%) N (2-хлор- 20
1,1-диметил-2-ацетил) — этнл-S-метилтиока рбамата в виде бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 115 — 120 С/2 нл.
Найдено, %: С 43,10; Н 6,40; N 6,38;
S 14,30. 25
СвНг4С!ИО2$.
Вычислено, %: С 42.95; Н 6,31; N 6,26;
$14 33.
Пример 3. N-(2-хлор-1-метил-2-ацетил) -пропил-S — метилтиокарба мат. Через 30 раствор 0,01 моля quc-2-метилтио-4,5-диметил-5-ацетил-2-оксазолина в 10 мл диэтилового эфира пропускают при комнатной температуре избыток хлористого водорода
Эфир отгоняют;и остаток перекрпсталлизо- 35 вывают из гексана. Получают 2,01 г (90% )
Х- (2-хлор-1-мстил-2-ацетил) -пропил-S — метплтиокарбамата с т. пл. 63 — 64 С.
Найдено, %: С 43,14; Н 6,35; N 6,40;
$ )4,37 40
С аН 4C I NO2S.
Вычислено %: С 12,95; Н 6,31; 6,26:
S 14,33.
К преимуществам метода следует такжес отнести использование в качестве одного пз реагентов хлористого водорода, который является отходом химического производства, утилизация его одна из актуальubIx проблем препарат1ивной органической
Х11М Il ll.
Способ получения N-(2-хлор-2-ацетил)алкил-S-метплтиокарбаматов общей формулы 1:
1дс Rl R2 и R, — водород или метильная группа, заключаю1цийся в том, что 2-метилтио-5-ацетил-2-оксазолпн общей формулы 11: где R . R2 и )хз имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с газообразным хлористым водородом в среде органического растворителя.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент США М 2642428, кл. 260-247.1, опублпк. 1950.
2. Сумаркова Т. Н., Славинская P. А., Тсмпер Т. А., Мироненко А. В., >КОХ, т. XI, вып. 12, 1975, с. 2520 (прототип).
