Способ получения гидроперекиси циклододецила б.я.ладыгина

и 11686329

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.12.77 (21) 2554906/23-04 с присоединением заявки № 2554645/23-04 (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.05.82. Бюллетень № 17 (45) Дата опубликования описания 07.05.82 (51) М. Кл.

С 07С 179/053

Государствеииый комитет (53) УДК 547.518.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Б. Я. Ладыгин и Л. E. Самохина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРО ПЕРЕКИСИ

ЦИКЛОДОДЕЦИЛА Б. Я. ЛАДЫГИНА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения гидроперекиси циклододецила, которая находит широкое применение в производстве полиэфиров и полиамидов. 5

Известен способ получения гндроперекиси циклододецила окислением циклододекана кислородсодержащим газом прн 130—

180 С в присутствии а-нафтола или 1,4-диоксинафталина, или а-нафтола и 1,4-нафто- 0 хинона, добавляемых в реакционную массу после накопления максимального или меньшего количества гидроперекиси (1). Указанные соединения ускоряют процесс окисления циклододекана, увеличивая содержание 15 целевого продукта в реакционной смеси при уменьшении селективности процесса в отношении образования гидроперекиси циклододецила (2). Выход целевого продукта согласно известному способу 51 — 56% в пе- 20 ресчетена прореагировавший циклододекан при степени конверсии последнего 34 — 41 % .

Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта в пересчете на прореагировавший 25 циклододекан.

Целью изобретения является увеличение выхода гидроперекиси циклододецила.

Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что в реакционную смесь 30 вводят ароматические углеводороды или фенолы в количестве 0,01 — 30%, используя их в качестве стабилизатора.

Способ получения гидроперекнси циклододецила Б. Я. Ладыгина заключается в окислении цнклолодекана кнслородсодержащим газом прн 130 — 180 С в присутствии ароматических углеводородов нлн фенолов в количестве от 0,01 до 30%, используемых в качестве стабилизатора.

Как правило, в качестве стабилизатора используют бензол, дифенил, нафталин, фенол, крезол, резорцин и другие ароматические углеводороды или фенолы. В качестве стабилизатора могут быть также использованы соединения, которые в условиях окисления циклододекана образуют фенолы, например гидроперекись кумола. Обычно стабилизацию гндроперекисн цнклододецила проводят введением указанных соединений в реакционную массу в начале или в процессе окисления.

Выход гидроперекисн цнклододецнла составляет 64 — 93 % в пересчете на прореагировавшнй циклододекан прн степени конверсии последнего 7 — 25%.

П р и м ер 1. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 5,5 ч при 140 С и атмосферном давлении в присутствии 0,5% нафталина. Получают оксидат, содержащий 15,1% гидроперекиси циклододецила, 1,5% цнклододеканола, 686329

НПО «Поиск» Заказ 713/13 Изд. ¹ 151 Тираж 448 Подписное

Сапунова, 2

Типография, пр.

2,3% циклододекано3ш, 1,0% кислот и около 3 /0 сложных эфиров. Выход гидроперекисн 64% на превращенный циклододекан при конверсии последнего 20%.

Окисление в тех же условиях, но без нафталина, позволяет получать пе более -1 % гидроперекиси (при максимальном содерхкании ее в оксидате около 10%, достиг,3емом за 4 ч окисления). Выход ее при этом — 30%.

П р и м ер 2. 20 г циклододекана окисляIoT кислородом (5,0 л/ч) в течение 3 ч при

130 С под атмосферным давлением, барботируя подаваемый на окисление кислород через бензол. Таким приемом подают в реакционную смесь 0,7 г бензола. Получают оксидат, содержащий 7,3% гидроперекиси циклододецила, 0,17% циклододеканола, 0,24% циклододеканона, 0,1% кислот и около 0,02% бензола. Выход гидроперекиси циклододецила составляет 93% на превращенный циклододекан при конверсии последнего 7%.

В тех же условиях окисления, но без бензола, ту же степень конверсии достигают с выходом гидроперекиси циклододсцпла

76%

Пример 3. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,5 л/ч) в течение 2,5 ч при 150 С и атмосферном давлении. Окисление проводят в присутствии 30% дифснила. При этом получают продукт, содержащий 11,9% гидроперекиси циклододецпла, 1,6% циклододеканола; 2,0 циклододскапона, 1,3% кислот и 1,2 сложных эфиров.

Выход гидроперекиси циклододецила составляет 65% в пересчете на превращенный циклододекан при степени конверсии последнего 16%.

При окислении чистого циклододекана в тех же условиях до конверсии 16% выход гидроперекиси циклододецила 25%.

П р и мер 4. 20 г циклододекана окисляют в течение 4,0 ч при 150 С и атмосферном давлении в токе кислорода, который пропускают со скоростью 6,0 л/ч, фенол подают в реакционную смесь в виде паров со скоростью 0,55 г/ч, барботируя через него подаваемый на окисление кислород. По окончании окисления получают оксидат, содержащий 18,6% гидроперекиси циклододецила, 2,1% циклододеканола, 3,6% циклододеканона, 1,9% кислот и 2,2% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила при введении фенола в количестве

11% от окисляемого циклододекана составляет 64% в пересчете на превращенный циклододекан при конверсии последнего

25 в в

При окислении циклододекана в описанных выше условиях, но без фенола, максимальное содержание гидроперекиси цик.lo5

r0 додецила (около 8 в) достигается за 3 и окисления, Продолжение окисления приводит к распаду целевого продукта и быстрому уменьшению его концентрации в окси,1ате lo 2%.

Г! р ll м ср 5. 20 г цпклододек ша окисляигг в 1L ение 4,5 и при 140 С и атмосферном давлении в токе кислорода, который пропускают со скоростью 5,0 л/ч, о-крезол

IIo;I,aIoT в реакциош3ую смесь в виде паров со скоростью 0,11 л/ч, барботируя через него подаваемый на окисление кислород, По окончании окисления получают оксидат, содержащий 9,8% гидроперекиси циклододецила, 0,89% циклододеканола, 1,01% циклододеканона, 0,45% кислот и меньше 1% сложных эфиров. Выход гидроперекиси цпклододецила среди продуктов окисления при введении о-крезола в количестве 2,5% от окисляемого циклододекана составляет

80% на превращенный циклододекан при конверсии 11%.

При окислении циклододекана в описанных выше условиях, но без о-крезола, то же самое содержаш.е гидроперекиси в оксидате (9,8%) достигается за 4 ч окисления.

Выход ее среди продуктов окисления не превышает 40%.

Пример 6. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 5,5 ч в присутствии 0,2% резорцина при 140 С.

Получают продукт, содержащий 9,4% гидроперекиси циклододецила, 0,85% циклододеканола, 0,71% циклододеканона, 0,13% кислот и 2,3% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила на превращенный циклододекан составляет 69% при конверсии 12%.

Окисление без добавления резорцина сопровождается уменьшением максимально достигаемой концентрации гидроперекиси в оксидатс до 3% в результате ее распада.

Формула изобретения

Способ получения гпдроперекиси циклододецила окислением цпклододекана кислородсодержащим газом при 130 — 180 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии ароматических углеводородов или фенолов в количестве от 0,01 до 30% в качестве стабилизатора, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Лвторское свидетельство СССР

М 157347, кл. С 07С 179/02, 30.08,62 (npo-.îòèï) .

2. Эмануэль, Н. М., Денисов E. Т., Майз с 3. I(. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М., изд-во «Наука», 1965 с: 367.